13各类化合物的紫外吸收光谱

21.3各类化合物的紫外吸收光谱1.3.11.3.1饱和烃化合物饱和烃类分子中只含有σ键，因此只能产生饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm,已超出紫外-可见光谱仪的测量范围。但是饱和烃的取代衍生物，如卤代烃，其卤素原子上存在n电n→o⁻跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的作用。直接分析烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱，实用价值不大，但是它们是测定紫外(或)可见吸收光谱的良好溶剂。1.3.2简单的不饱和化合物1.3.2简单的不饱和化合物1、烯烃、炔烃化合物在不饱和烃类分子中，除含有σ键外，还含有π键，它们当烯烃双键上引入助色基团时，它们可以产生σ当烯烃双键上引入助色基团时，它们可以产生σ→σ*和4--谱带出现在270—300nm附般呈低强度吸收前三31.3.3共轭双烯1.3.3共轭双烯在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增在共轭体系中，π→π*跃迁产生的吸收带又称为K带。化合物溶剂1,3-丁二烯己烷1,3,5-己三烯异辛烷1,3,5,7-辛四烯环已烷1,3,5,7,9-癸五烯异辛烷1,3,5,7,9,11-十二；六烯异辛烷5对含有共轭双键的烯烃及其衍生物，其K带的最大吸收波长值可按Woodward-Fieser规则计算。首先选择一个共轭双烯作为母体，确定其最大参数，计算所得数值与实测的最大吸收波长比较，双键上烷基取代+5nm环外双键十5nm环的外向双键：指碳碳双键的两个sp²杂化的碳7同环共轭二烯基本值环的外向双键助色基团胆甾-3,5-二烯+3×5nm(烷基取代)+5nm(环外双键)=234nm该化合物在1,4,6位上有三个烷基取代；3,4位上的双键是环外双键；2位上是酰基取代。(基数)+30(延长一个共轭双键)+3×5nm(烷基取代或环的剩余部分)=304nm例5例5324nm1.3.41.3.4a,β-不饱和羰基化合物由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸的衍生物在结构上的差及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子n轨道的能级。跃迁所需的能量变大，使吸收带蓝n轨道的能级。不饱和醛酮紫外吸收波长计算方法1、母体基本值直链和六元或七元环酮五元环酮215202207共轭双键同环0+30nm+39nm+5nm氯仿二氧六环水+lnm+5nm+7nm+11nm-8nm十5nm(环外双键)=244nm取代烷基(3个)299nm酰胺紫外波长计算方法表1一101.3.5芳香族化合物的紫外吸收光谱1.3.5芳香族化合物的紫外吸收光谱x/nmi--在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃在极性溶剂中，这些精苯的三个特征谱带都会发生显著的变化，其中影响较大稠环芳烃及杂环化合物稠环芳烃及杂环化合物稠环芳烃，如素、蒽、芘等，均显示苯的三个吸收带，但是与苯本身相比较，这三个吸收带均发生红移，且强度增加。随着苯环数目的增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相应增加。当芳环上的-