化学II课件复习内容

1分析化学复习内容AnalyticalChemistry

戴建远四川大学化学学院21、期末考试：06/12/2015

周五晚上19:00~21:002、实验考试：06/14/2015

周日全天08:30~18:00要求：2人/组，提前写好预习报告，当天完成实验报告。3、成绩评定：期末考试40%＋实验30%+平时30％。3第一章绪论第一节分析化学的任务和作用定义：分析化学是关于研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的一门科学，是化学的一个重要分支。4分析化学的任务：*定性分析：鉴定物质的化学组成（元素、离子、官能团、或化合物）；*定量分析：测定物质的有关组分的含量；*结构分析：确定物质的结构（化学结构、晶体结构、空间分布）和存在形态（价态、配位态、结晶态）及其与物质性质之间的关系等。5第三节分析化学的方法分类*按研究对象*按任务*按测定原理*按试样用量和操作规模*例行分析和仲裁分析6按研究对象*无机分析:鉴定组成和测定含量*有机分析:官能团的分析和结构鉴定7按任务*定性分析:鉴定组成*定量分析:测定含量*结构分析:研究结构8按测定原理

*化学分析:重量分析，滴定分析

*仪器分析:光学分析，电分析，色谱分析，NMR和MS等9重量分析：重量分析通过物理或化学反应将试样中待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。滴定分析：滴定分析是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全，然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测物质含量的分析方法。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础，故又称为容量分析。滴定分析可细分为酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法。10按试舞样用草量和桃操作毛规模根据廉试样季的质食量：*亡常量葡分析:M武>倦0.率1g设,摘V兼>寄1巷0m阀L*洲半微王量分泰析:M山=邮0.证01谁~0砍.1却g裳,兴V痒=的1~应10ｍL*欣微量牲分析:M动=批0.和1~悔10冬mg葬,振V体=骡0读.0露1~置1m始L超微绝量分卖析:M歇<磨0.壤1m吸g蛛,做V偷<服0.桂01饶mL根据烦试样伙中待冠测组岁分相抹对含辅量：*购常量攀组分汪分析:1%～10质0%*鸽小量丢组分箱分析:0.冰01把%～1.患0%*都微量何分析:<引0.妇01眠%*拾超微评量分浙析:<内10-4ug逼/g11第二谦章储分师析试涉样的甚采取年和预岂处理定量救分析择的一融般步食骤：试样赤的采乎取与穴制备试样唇预处锁理干扰盆组分认的掩她蔽与桑分离结果谊的计系算与顽评价测定122.验1试样泊的采延取与算制备一、纳采取与试样碧的基本挨原则:1.现场颤勘查句并收特集资扣料;2.保证居试样求的代郊表性;3.采样到量符运合要朗求;4.合理烦保存13二：隶固体此试样偿的采您取（一亿）矿顾石试姻样1、采寨样点外的布该设（竿汽车炮、火顾车、型轮船党、矿靠堆、纠传送奇带）矿石凤物料渗的存侦在形爽态、撇硬度壮和组以成均亡可能万存在疏较大龄的差白异，畜取样灵时要博根据抓物料雄的堆写放情丢况，萝从不尝同的惜部位浩和深捐度合犹理选胀取采女样点王。2、固先体试北样湿渔存水践去除烘干售时注基意温鞭度的胖控制彻。3、固茧体试啊样的鹿制备混合

过筛

缩分

破碎

14缩分：卸四分动法m为每罪次缩跑分出撇试样恨的最驱小质澡量（kg）；d为样鼻品颗猜粒的廉最大团直径旅（mm）；K与a为经齐验常亏数矿石展的颗豪粒越尿大，午采样透量应捐越多15（二淘）土抵壤试良样1.采样纱点的管布设提：依据地形昌地貌休和采寸样地较块大路小而定堡。对角帅线、净梅花禾形、目棋盘删式、遵蛇形天等。16(a振)对角常线布初点法(d丢)蛇形来布点劈燕法(c券)棋盘助式布日点法(b用)梅花独形布裁点法17第三任章膀定决性分浴析第一普节祥概述18二.冤灵湖敏度绣和选粗择性1.个灵敏绣度a.检出巩限量m：能河得到削肯定露结果导需要临被测宾离子蚂最少吴量。腹单业位：gb.最低是浓度B：能得涝到肯帽定结痰果需阳要试桃液最佣小重傍量比春浓度枕。单必位：权1:G（G是含绿有1g被鉴退定离拾子的隆溶剂帅的质农量）192.选择禁性（1斥）选择摸性反论应：船一种受试剂抬只和霸少数垂几种娃离子懒起反烧应。奴试剂渗为选脊择性事试剂搜。专属通反应欠：一辜种试智剂仅摊和一拖种离杠子反伸应（维最高乱境界添)。（2市）提高昏选择糕性反港应的搏方法玻（创葬立专喘属反指应条供件）烧：*丸控制贫溶液朱的酸徒度；*絮掩蔽度干扰赶离子逢；*鸣分离返干扰稍离子20空白抄实验针和对碎照实吼验外来牙离子互被当西作待圾检离村子－荒－过妈检－批－空竖白实恨验；鉴定缝反应爷现象爹不明枕显或撞得到栋否定赞结果誓－－来漏检懒－－蛛对照祥实验21第四址章勿误差政及实欣验数伍据的恳处理4.蜓1误差确的基捐本概弓念4.胜2随机伯误差吉的正心态分闻布4.紧3有限孕测定肠数据赵的统羊计处着理4.黑4提高究分析蜡结果叠准确舰度的旁方法4.暗5有效每数字赵及其怪运算罢规则4.垦6浇E脑xc冲el在实若验数突据处资理的摊应用221、真格值（T）是团试样滥中待宵测组风分客撞观存杆在的阅真实静含量地；2、准若确度煮是分勒析结茫果与聪真值先的相穗符程湖度;3、准柏确度筛高低渠常用麻误差争大小狮表示女，误游差小君，准引确度胜高。4.羊1误差糠的基臭本概悠念一、缺准确尤度与骆误差23误差：测定陵值xi与真药实值T之差穗。相对驻误差(Re胖la延ti苏ve但E庭rr难or)：绝对创误差(Ab字so拉lu糟te尿E士rr徐or)：Ea=x－T绝对内误差谦和相钥对误情差都央有正胞负之芽分24一组迁测定孤数据寄从小蚂到大讨排列闲，处煮于中奴间的舰那个俯数据群或中涌间相技邻两冻个数篇据的尼平均测值。中位愁数表锅示结表果比餐较简回单，品但存今在不念能充诱分利延用数仁据的撑缺点肌。中位怨数：25误差甚不可第避免脑，真台值难始以得右知。落但真屿值客口观存甘在。理论圾真值约定总真值相对帐真值26(1每)午误差罩的大颗小是租衡量杂准确谣度高安低的吃标志咏。(2蓄)线误差替是有乖正负养号之菜分。(3昼)约实际煌工作租中真占值实雀际上所是难度以获抱得。27精密方度的杂大小决常用苏偏差跑表示匹。1、精主密度辰：表管示数科次测寄定值兆相互骆接近篮的程居度2、精秃密度乐与准鼻确度卖的关郑系二、毕精密慰度与团偏差282、偏尺差(De班vi科at赛io埋n)：相对牲偏差dr：绝对等偏差鄙在平泛均值丹中所腰占的华百分雷率。(有正除负号坝之分)绝对偏差di：测定结果(xi)与平均值()之差。x29各偏升差值行绝对态值的颂算术刊平均皂值，你称为奖单次摘测定烫的平弟均偏块差，伪又称今算术伟平均雨偏差狸（Av思er倡ag仙e肉De酱vi瓦at承io冈n）。平均萍偏差杰：相对乡丰平均响偏差铅：(无正轨负号禾之分)303、标棍准偏距差（St倘an讲da搁rd似D紧ev派ia奏ti虑on杰）总体谷标准是偏差(σ)：σ表示注各测冤定值xi与总它体平呼均值µ的偏妙离程弦度。趣其表漏达式狐为：n为样赞本容执量σ2称为穴方差31(n-1嫩)表示n个测胶定值冰中具包有独茧立偏谱差的泥数目敞，又阁称为游自由授度。样本胁标准避偏差(s)：在一胜般的革分析雪工作巩中，剧由于肿只做浙有限写次数匪的测步定（n<君20），英且µ是未贤知的笼，此闪时宜腿用样法品的眉标准棕偏差s来衡刑量一躲组数协据的闯精密艺度。32相对扛标准炒偏差(罢RS央D,sr):又称愚为变吊异系座数CV(co钞ef推fi骄ci乏en舒t唤of象va丈ri蹦at峰io疤n)33s平的相对值（s平/s）0.00.20.40.60.81.0

15101520

n4、平均啦值的标秩准偏核差增加均测量债次数桥可以净减小驴随机神误差捧的影石响，壁提高钞测定搭的精罚密度对于歼有限文次数仪的测岂定：平均伴值的惰标准缴偏差谣与标准畅偏差猎的关础系：34三、暖准要确度售与精拼密度蒙的关愉系精密估度是切保证贵准确聚度的默先决胀条件昏；精密耻度高氧不一嘉定准山确度悄高；两者扭的差再别主概要是涉由于躲系统家误差扯的存离在。精密勾度禾准确碑度好拼好差循差很差同偶然火性好葡稍差35四、立系统炒误差肿与随滥机误饮差系统多误差随机垒误差36（1）系门统误感差系统纪误差淡是由允分析细过程勺中某包些固得定的土原因肥引起警的一的类误浴差，继是定每量分粥析误妻差的拔主要薄来源叶。重现欢性：业同一玻条件杂下的风重复樱测定寨中，滋结果润重复忙出现赴；单向筒性：命测定厚结果爬系统恶偏高属或偏部低；驱对测爬定结够果影响固元定。可测膊性：若其大祥小可利以测死定，攀可对胞结果旧进行铅校正帽。性质贴：37系统捕误差妖产生页的原被因：（2复）试客剂误梁差（Re洪ag坑en充t蚁Er番ro裹r)：试剂哨或蒸览馏水沫纯度宁不够快。（1弄）方夺法误守差（Me敲th脆od逐E巨rr倚or）：堤如反浴应不贸完全笋，干绳扰成管分的影扬响，佳指示茶剂选杏择不离当等妥。（3）毕仪器算误差时（In枪st武ru招me担nt认al售E窜rr险or）：如宴容量加器皿遣刻度尼不准又欲未经潜校正荒，电斗子仪巡寿器“挨噪声等”过录大等骄造成叨；（4）人洽为误巧差（Pe侵rs尊on读al墙E焰rr辨or若s）：乳如观筒察颜底色偏侦深或崖偏浅唤，第二辞次读石数总文是想棕与第耳一次奔重复青等造俯成。38系统佣误差锡的校繁正方劳法：标准舞方法扛、提枝纯试榆剂、埋校正喘仪器介。对照蜂试验连、空景白试浆验、策使用盆校正扭值。39（二兆）随苏机误祖差产生宜的原杰因：由一篇些无破法控铃制的践不确册定因蔽素引墙起的移。1、如宅环境纺温度溉、湿裙度、哑电压掩、污算染情储况等昼变化指引起样何品质溉量、原组成迟、仪兽器性押能等潜的微负小变啦化；2、操仪作人向员实穷验过贿程中各操作弦上的仍微小怨差别监；3、其翁他不摸确定某因素听等所扒造成鼻。40性质倍：双向绵性、枕对称俯性、肠不可育测性泪。减免煌方法细：无法勒消除授。通引过增哀加平列行测阁定次杜数,奏取男平均勾值报呈告结垮果，扯可以慢降低惊随机辈误差辟。41三、顺过失辆误差疫:认真机操作锄，可顽以完棉全避驰免。重做东！42随机红误差后的规槐律:(2退)绝正俗、负延误差拨出现词的概亿率相竟等。(1垦)领小误填差出驶现的兴概率冠大,尤大耍误差贿出现衫的概精率小抢,挪特大隔误差交概率尽极小姓;对称杆性、修单峰炭性、蔬有界快性43二、老平均絮值的庙置信刊区间置信江度匙：在某岩一定倘范围那内测纳定值塞或误织差出毁现的敲概率。置信窝区间凑：在一旱定的搏置信奋度下途，以恭测定烘结果隙为中门心，清估计救总体址平均品值的号取值衰范围,称置皂信区叼间.44测定辅次数哥一定馋时，地置信幼度越高，置俊信区越宽，其添区间菠包括器真值肠的可边能性越大，一辫般将竞置信左度定鼠为9奋5%培或9陈0%夺。置信曲度一冈定时静，测街定次居数增加，置毒信区造间显员著下降，即京可使青测定痒的平蒜均值示与总损体平帅均值μ接近锈。置信仓区间妄的宽押窄与片置信禁度、派测定塑值的造精密兆度和味测定爆次数回有关。区间遗的大币小反税应了猛估计虾的准脊确程铜度，言而置警信度播的高劝低说缝明了照估计辅的把窗握程岔度。454.恰4提高畏分析热结果港准确器度的毯方法分析劈燕过程着中误粘差不术可避绪免，统且有昨一定粮的规伪律性拨。消除百系统肝误差芹，减期小随往机误估差，象提高痕分析盆结果石的准怖确度板。46一、刮选择纷合适飘的分钳析方闻法根据承待测孙组分唇的含弊量、敞性质清、试娇样的包组成之及对衣准确度的岩要求臭选方野法。47二、醉减小发分析响过程掉中的视误差1、减朗小测乐定误霸差样品泼的质梳量，究滴定吉的体演积要扎与误唉差要尊求相火匹配骆。2、增燥加平粮行测侄定次默数，以减小迁随机疗误差3、消捉除测友定过奏程中碑的系嗽统误未差48对照女试验舟：选择旋一种攀标准钱方法腥与所瞒用方危法作梁对比学或选挑择与币试样泽组成揪接近顶的标超准试牵样作打试验休，找茂出校视正值槐加以减校正摄。系统震误差劳的检愁验：回收扯试验欢：在测潮定试播样某遣组分拢含量(x1)的基抬础上粗，加闸入已沿知量(x2)的该垂组分昼，再客次测逐定其责组分补含量(x3)。由漂回收著试验驰所得前数据拒计算龟出回烫收率槽。49空白嘱试验鹅：空白冶试验撞指除洪了不掘加试煮样外业，其攀他试穴验步欠骤与沸试样强试验宅步骤摧完全贯一样勿的实营验，笋所得佣结果雾称为狂空白杠值。校正纽奉的方蛾法某些匙分析歼方法探的系两统误蜂差可服辅以颜其它委方法普进行脂校正郑。系统娱误差臣的消晃除：总之扛，选网择合俊适的篮分析攻方法饥；尽府量减欲小测必定误驳差；胞适当惯增加增平行载测定旧次数领；消协除或辩校正颂系统悉误差伶；杜类绝过追失，伙就可未以提博高分垃析结安果的诵准确毛度。504.隙5有效泽数字蒜及其取运算室规则一、碌有效值数字1、非创测量流值：如：绝测定俯次数团、倍远数、气系数皮、常粪数(π)代、分坏数等而。2、测材量值灶或计旬算值编：如：卷称量失质量素、滴篮定体裕积、梦吸光竭度读亿数、浮计算幼含量饭等。有效品数字客是指铃在测世定中浪所得概到的啦具有服实际配意义辰的数窝字。51有效剪数字贝的讨论罢：（1陶）正姿确记培录实申验数勾据用分窜析天善平与箱用托推盘天职平称谋取试屡样的罗不同雕。（2帮）实随验记恳录的饥数字增不仅崭表示渡数量嚼的大拌小，巡寿而且锈要正企确地挑反映悟测量锐的精住确程脆度。52（4）遗数据裤中零翻的双重作用a.作普杂通数挖字用瞎，如许0故.5住18押0（絮4位瞧）b.作定尽位用颜，如息0兼.0浇51店8；互（3道位）溜5题.1头810-2（3盛）一般伪有效喜数字办的最毅后一损位数不字为慢不确榆定数剩字。结果低绝奸对偏网差逆相对扰偏差赶位拔数0.盟51搂80贞0±0.逮00隆00夫1±0.县00绢2%亩50.列51而80±0.啊00逐01±0.激02璃%废40.么51掀8±0.椅00底1±0.孟2%扩353二、圾数字屈修约旅规则数字更位数痕能正笼确表魔达实既验的复准确肌度，及舍去毅多余燃的数动字。“四斯舍六南入五怖留双缘瑞，五唱后有樱数就性进一能。”尾数浪≤4时舍;尾数挺≥6时入存；尾数英＝5时,若后裤面数寻为0,舍5成双;若5后面福还有爸不是0的任虏何数灯皆入胸。54（1请）示置例：永保留臭四位软有效楚数字母，修挂约：14稍.2捆44部2座→娘14畜.2宰426冲.4她86型3状→拘26合.4泊915坐.0组25走0忍→惹15看.0招2尾数独＝5时,若后洽面数猜为0,舍5成双15铲.0斤15棉0挥→独15伪.0抽2尾数染＝5时,若后椒面数均为0,舍5成双15随.0喇25邀1拾→拔15员.0技3若5后面造还有阵不是0的任戚何数拌皆入（2侍）一幸次修著约到响位，而不能扁连续特多次萝的修厚约如粥2.江34蛙57驰修约崇到两伪位，牧应为间2.赤3，如为寄2剖.3嚷45纠7场→馆2.辨34绳6逃→宾2.趣35徐→姿2疫.4不对。55第五刚章裙化学股平衡络与滴件定分浅析法趟概论教学脉要求沈：1、掌沿握滴棵定分眠析法默的过倚程、沫相关劈燕术语2、掌乎握滴正定分撑析法抚对滴道定反理应的友要求3、了诉解几腐种常状用的攀滴定莫分析角法4、掌挡握标席准溶铺液浓晶度的姜表示军方法歼、标她准溶滋液配京制方兵法5、掌私握滴柄定分湖析中叔的定纲量计碰算565.保1定量汪分析槽的步丹骤和韵要求一、胀定量购分析弄的主踩要步估骤分析鉴试样胁的采乐取、扒制备脑、分避解干扰咸的掩统蔽分形离、呆待测字物的通测定实验竭数据搜的处各理、瘦评价选择挺合适纯的分袍析方删法二、美定量暂分析日的基纱本要恋求反应芽的完令全程躺度要驼高(>拴99尿.9催%)主反连应妨副反绕应575.稿2分析艺化学筋中的辱溶液贱平衡一、同活度科平衡涌常数对于顷溶液慰中的哥任一粪反应届，达凶到平走衡时救：mA+nB

pC

仅随雅温度梨变化与温具度、动离子裹强度最有关α相应范组分径的活凤度（触有效阔浓度橡）与Kα活度细常数籍（热衔力学惠常数姥）的渐关系盗：58二、筝离子派活度济与浓南度的碌关系在稀五溶液撑中，谦处于临平衡幅状态伐时：γi为i离子艘的活夸度系真数59三、免离子沸强度衰与离榴子的梳活度饭系数1、离躬子强当度：管影响γ大小父的物陈理量[ci]：溶波液中绩第i种离容子的睁平衡神浓度逼，一楚般用闷质量恩摩尔康浓度倡表示集，稀偶溶液爬中也姨可用压物质军的量汉浓度拍代替Zi：第i种离疯子的瓦电荷万数60溶液让的I越大殿，γ越小惹，浓帖度与铅活度锋之间饥的差污异越近大，稿越不携能忽搏略离太子强筑度的孩影响岂。严格战来讲荣，对诊于强基电解孝质溶夸液，方只有继在浓脚度极失稀时映，γ→充1，α丝式≈弄c（数纪值上劫）。对于睛物质构的中休性分而子（爷弱电剂解质吉、非棚电解蔽质）辉，其敲活度垮系数注受离慈子强泻度增添大的扁影响搭一般遣很小峰，通谅常其默活度丝式系数γ可视坟为1。（珠水的藏活度材系数=1）61一、馋滴定涨分析闷法的事过程坏和方洗法特漫点将一脱种已掩知准馒确浓垮度的推试剂摸溶液累滴加看到待违测物前质的溶液装中，腔直到汤所滴骨加的程试剂娇与待悟测物疗质按甩化学秀计量关系孔定量梅反应谦为止蚊，然现后根金据试辆液的蛾浓度上和体跃积，通过份定量庄关系子计算疗待测拣物质见含量绕的方支法5.略3滴定冬分析显法简谢介1、滴宇定分伪析法星过程柱：622、基桶本术勿语：滴定：将滴糠定剂如通过寨滴定知管滴档入待币测溶毕液中好的过环程滴定没剂：浓度访准确学已知或的试跃样溶警液指示知剂：滴定下分析鹿中能析发生粘颜色承改变因而指柴示终毒点的试剂滴定铁终点：滴定趟分析钢中指秒示剂酷发生踏颜色甚突变的那定一点拾（实脏际）化学丢计量傅点：滴定逢剂与晌待测令溶液党按化戚学计浇量关系锣反应包完全伴的那台一点印（理环论）终点晃误差烟：滴定厘终点摄和化脱学计或量点惭不一侵定恰普好吻合，绪由此胞造成闲的分巷析误趴差。633、滴喇定曲骗线、畅滴定如突跃辅和滴瓜定突踪蝶跃范纳围⑴碰滴定种曲线修：滴浮定过拌程中馅溶液洒性质役（可嚼以是pH、pM或E）与神滴定恩剂加下入量絮之间乐的函宾数关雀系曲臣线。⑵厨滴定宏突跃锡：滴启定过爷程中牢在化花学计纸量点因附近谢以数宪量级钱的程惧度急尺剧变孝化，碍即由眯量变盾到质庸变的璃现象趣称为索滴定念突跃赚。⑶影滴定医突跃波范围佩：化腾学计袍量点传前后0.待1%对应淋的溶茅液性泥质的稍变化塔范围防。644、指盾示剂旁的选爸择和并终点肠误差队的控盯制⑴指瓶示剂我选择疲的原因则：在滴蹈定突俘跃范危围内圾能发叠生颜效色突快变；指示垃剂的竖变色挺点与戴化学畏计量狭点尽洋可能亏一致投；指示罪剂在旬终点兽时颜催色的揭突变富迅速家而明疏显。⑵终奴点误知差的梅控制海：主要留指指免示剂踪蝶的误洋差，篇一般亏不大典于655、特渐点：简便浸、快欠速，炮适于怠常量辛组分侧的分惑析准倍确度傲高，满足剂常量撕分析筛的要刃求应黑用广壮泛6、方差法：（1）酸减碱滴需定，洞络合惩滴定屯，氧霜化-还原井滴定缠，沉淀池滴定（2）非滔水滴射定法家：在妖水以墙外的铁有机肆溶剂末中进钱行66二、修滴定英分析岂法对赛滴定纪反应找的要脱求a.反应艇按照肯一定涨的化震学计元量关狱系定设量进屯行、踢反应巡寿要完发全b.反应架速度谱要快c.具有混合适订的确割定终娇点的捏方法三、光几种版滴定麻方式：直接钳法：姿标液愤滴定忘待测纺物（基竞本）返滴等定法置换荡滴定蛾法间接池滴定枣法67返滴擦定法先准洽确加迎入过近量标蔽准溶悼液A，使邮与试殖液中拿的待畅测物件质或笨固体礼试样鸟进行丙反应隆，待辆反应类完成昂以后仰，再借用另初一种北标准销溶液B滴定滑剩余往的标僻准溶卡液A的方意法适用担：反括应较耐慢或便难溶樱于水巡寿的固极体试衡样或卖无合们适指树示剂第的反求应68例1：Al3++过量EDTA标液

剩余EDTAZn2+标液

返滴定反应型较慢69例2：固体CaCO3+过量HCl标液

剩余HCl标液NaOH标液

返滴定难溶矛于水让的固朴体试偏样70

例3：Cl-+过量AgNO3标液

剩余AgNO3标液NH4SCN标液

Fe3+

指示剂返滴定

橙红色[Fe(SCN)]2+无合目适指俊示剂勇的反凭应71置换票滴定劲法先用慢适当袭试剂米与待锐测物冷质反重应，巧定量遵置换销出另脉一种堤物质甜，再财用标罩准溶逝液去僻滴定饭该物梢质的饰方法棉。适用杆：无锐明确园定量评关系闹的反慌应或姜伴有啦副反梢应72例4：Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失73间接俩法通过剃另外占的化捆学反迈应，颗以滴霸定法狡定量佩进行适用累：不狂能与握滴定卷剂起柿化学马反应辰的物斥质例5：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4KMnO4标液

C2O42-间接测定745.址4标准丛溶液道浓度挪的表娱示方图法一、馅物质拨的量觉浓度:单位蛛体积烂溶液伸所含染物质顷的量二、道滴定娃度TB输/A：指每民毫升托滴定迫剂溶饰液B相当剑于待柿测物A的质足量（B指标渐液，A指待柄测物钱）75表示皇物质装的量穴浓度霸时，鄙必须民指明吵基本螺单元品。如：0.袍1m恩ol礼/L的H2SO4溶液拴：c(民H2SO4)材=糕0.糊1海mo洽l/间Lc(禁1/线2H2SO4)煎=撞0.倒2m治ol垒/Lc(肝2H2SO4)酸=生0.哨05誉mo茅l/匙L76THC聚l乏/妨Na商OH=灰0.搁00陕30颗01询g惨/m拳L表示头每消唤耗1m滑L滋HC骄l标液嫁可与0.许00豪30犯01茅g膝Na迁OH完全苦反应77三、俊标准鉴溶液河的配同制方岗法1.直接配制法：

基准物质称量溶解定量转移至容量瓶稀释至刻度根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度例7（p131：例5-6）

2.间接色配制秩法：标定赏法：识利用居基准痒物质坑确定搏溶液蛇准确辟浓度演。先将艰这类挪物质罢配制穴成近勒似于西所需嫩浓度盈的溶立液，像然后惜利用枪该物兴质与险其他并基准豆物质党的反好应来援确定潮溶液偿准确科浓度薄。785.批6滴定探分析货中的做计算一、翼滴定凑分析婚计算欧依据缴和常环用公愧式反应盒定量学完成旺时时故1、化炉学计获量数攀之比状规则aA+bBc秒C御+撞d重D79二、嚷滴定绩分析仙法的炎有关爆计算1、标浙准溶椅液的坊配制存（直精接法蹈）、烤稀释和与增贤浓802、标桑准溶组液浓够度的莲有关雨计算(2肆)固体出和液度体之轰间作净用：(1孝)两种块溶液冷相互昌作用跳：注意翁：化齐学反到应配筹平；萝单位码换算81第六背章秋酸捷碱滴滔定法酸碱猎滴定型法是肉容量猛滴定怪分析恰法中宫最重强要的窄方法丸之一遇，也极是其壁它三俗种滴律定分令析的心基础部。酸垂碱滴愿定法态是以西质子迁传递殊反应煮为基时础的储滴定另分析叮方法缴。这纽奉种方石法的虹特征提是：气滴定惹过程简中溶劈燕液的刑酸度放呈现疲规律浇性变礼化。挽因此销本章刚要解火决的贴主要从问题蚁是：病酸、怨碱水订溶液弟中的厨酸度晃问题闷。我怠们先嘱从酸负碱的悠基本查概念搭以及绣水溶戚液中悉酸、谎碱平坝衡入砖手，彩搞清形基本叹概念送，然糊后再忘讨论税酸碱扎滴定耽中酸惠度计臭算问宅题，杯从而片能够哨更好妻地掌遗握酸刃碱滴访定法糕的基挂本原段理及茂应用么。826-1酸碱麻质子移理论一、腊基本湖概念根据布朗晒斯特酸碱凡质子零理论茂，酸坝是能震给出侄质子克的物眉质，攀碱是财能够男接受段质子日的物纹质。1、笔酸：HN螺O3、H道Ac枕、H2O、颗H3O+、N研H4+、HP绪O42-等而给乳出质济子后欣剩余厨部分壤即为紧碱。跑例如证，酸再质子架碱832、碱治：如印、胆、、务等。彩而碱物接受谢质子隆后即遣为酸馋。3、两肠性物着质：采即能倦给出插质子雪又能纷接受缺质子格的物质称贺为两获性物政质。倘例如蓝：H2O吧H逝CO3-HP圣O42-等。4、共脆轭酸扭碱对由上蜓面的营讨论侄可以怪看出什布朗肉斯特辞酸碱斑质子茄理论微中的怪酸碱膜概念米比电奴离理捕论关蛙于酸调碱的迹定义适具有麦更为粥广泛柳的定证义，衔酸碱宿含义熊具有嗽相对垂性,草酸雾与碱蜜彼此掏是不指可分荐开的亿,具转有相峡互依值存的万关系切。酸廊与碱舍彼此诊相互茎依存扶又互渐相转麦化的巨性质寸称为贯共轭徒性，允两者室共同援构成言一个奋共轭券酸碱烛对。84酸满质陷子板＋未碱HBH+B-共轭兰酸碱怎对5、酸躺碱反监应酸碱池反应肢的实根质是叹质子雀转移含。酸皱（HB蚂）要转更化为猎共轭乱碱（B-），所给乏出的摄质子饥必须娃转移莫到另携一种睡能接啦受质中子的滨物质注上，免在溶降液中行实际渗上没庸有自淡由的红氢离安子，吹只可拐能在控一个艘共轭由酸碱驻对的饶酸和凉另一角个共遍轭酸怨碱对遥的碱怪之间么有质劳子的终转移轰。因盆此，召酸碱盒反应荡是两这个共指轭酸临碱对造共同举作用膜的结碎果。85酸的李离解蚂常数迟以Ka表示隔，碱疮的离政解常疑数以Kb表示仿。可零以根联据Ka和Kb的大岁小判浑断酸样碱的雁强弱堤。酸箩本身寨的酸刘性越决强，Ka值越被大，零则其军共轭堆碱的掌碱性繁就越形弱，Kb值越腹小。各种洞酸碱渐的Ka和Kb的大染小见择书后公表1，在践做习老题时倒可参毅考查佩阅。三、愁酸缎碱离左解常债数在水穿溶液令中，沟酸的荐强度就取决精于它狼将质度子给果与水路分子选的能标力，觉碱的哭强度良取决盼于它依从水敞分子洒中夺脱取质须子的散能力督。这橡种给软出和增获得枯质子良的能虾力的倍大小留，具逐体表狂现在勒它们欠的离爹解常均数上岸。86HB织+饥H2OH3O++B-KaB-+猫H2O叼H销B冈+断OH-Kb于是Ka×Kb=[拢H3O+][挑OH-]=携KwKa=或Kb=pKa+较pKb=p霸Kw四、Ka、Kb和Kw之间归的关促系共轭浩酸碱欢既然颠具有童相互妙依存代的关保系，妥其Ka与Kb之间妖也必炮然存仓在一援定的决联系字。例喝如：合共轭填酸碱猪对HB趁-B在溶饮液中嗓存在参如下怕平衡符：87例：NH3的pKb=4加.7风5,求其好共轭愤酸的pKa,粗Ka解：pKa+p挖Kb=p急KwpKa=p商Kw-p熄Kb=1许4-抄4.伪75驳=9厘.2乳5Ka=1梢.8婶×1目0-1模088又如仅，0.狐1mo令l/跌L的Na2CO3溶液失，其MB辆E为：（二男）物图料平耻衡式皇（MB木E）在一暂个化窄学平棋衡体覆系中峰，某园一给构定组垂分的任分析便浓度灿等于割各有蹄关型冒体平安衡浓届度之芳和。箩例如键，若章草酸遣溶液贫的浓熄度为c（mo侮l/顿L），则：89若溶弃液中顶存在i种正虫离子少和j种负慰离子音，则种正候离子辩的电闲荷浓愚度=广种躺负离秋子的猎电荷透浓度底。式中粗，某垄种离肝子的手电荷县浓度逗在数汽值上奥用该铁离子熊的平抗衡浓写度与霜其电畅荷数共的绝陵对值桨之积毫来表眨示。侍电解仆质溶谱液的起这种谦电中平性规盒则被腊称为纸电荷白平衡割，其藏数学筝表达轨式称谣为电愚荷平乌衡式姿（CB扛E）描。对于亏水溶旧液中言的电犯荷平烘衡，泥还应召该包宿括水谅本身嘴离解般产生罪的H＋和OH－。（三急）电烘荷平呼衡式(CB妄E)根据惭电中奋性原要则,当某召一电队解质斗溶于仪水后蚀而生葬成带胸正负耕电荷朋的离灵子时衬，单血位体肃积中脆正电典荷的骨总数驻等于肚负电疏荷的加总数揪，或确者说妹正电刑荷的惊总浓从度等只于负快电荷丹的总羽浓度撤。90（四茧）、愧质子元平衡席式(PB割E)根据酿酸碱脖质子碧理论耍，酸肢碱反习应达携到平坦衡时路，酸租失去围的质姨子数印等于案碱得抬到的响质子锯数，短这种吉数量党关系扎的数秋学表逗达式物称为俊质子朗平衡皇式(PB停E)。书写将质子火平衡译式的方环法有庄以下朽两种匹：1、代撇入法君：根据判物料稍平衡探式和珠电荷箩平衡搜式联潜立而翠求得哭，可记参看飞教材蹦。916-驳3酸碱揉溶液虏中氢叉离子激浓度哑的计哲算一、等一元讲强酸暴（碱离）溶衬液中H+浓度耗的计哈算（一尺）一孔元强灰酸以camo厚l/愈L派HC赶l为例叠讨论煮。该溶菌液的宽质子叫平衡协式为叙：[H+]钱=餐[O荣H-]凡+睁[C罚l-]=如[O撒H-]+缺ca=ca+[H+]2–[H+]ca–勤Kw=喷0此式袜为计败算一小元强归酸溶顾液［H＋］精确暴式92若ca时，蒜由水摇而离斯解出哑来的［OH-］可以种忽略捕不计屡，则［H+］违capH别=－lg裤ca此式逝为计昌算一偿元强恶酸溶掏液［H＋］近似缘瑞式（二象）一楚元强蕉碱一元补强碱博溶液H+浓度的计誉算可序得到贡与强仆酸类捕似的体计算赖公式精确祖式：近似座式：93二、锯缓冲宴容量勿和缓者冲范驼围（1）缓叙冲容菠量实际惕上每群一种痒缓冲丑溶液萄都只蜘能在中一定横的范压围内边具有截缓冲洽作用埋，可贝以用浮缓冲雕容量匆作为脚衡量灵缓冲锯溶液辫缓冲凤能力局大小咏的尺锡度。其定伪义式阴为：为缓难冲容偶量，da耀、d义b分别护代表扯加入席的强豪酸或慨强碱疫物质想的量花；dp泉H表示pH改变嗓值，跃由于危总是教保持恩正值蝴，而pH随酸酷的加入遗而降情低，赌故第否二个弃等式山前需垮引入潮负号盏。94（2迫）缓锣冲范切围缓冲浑溶液程的缓闲冲作踢用的延有效pH范围纤叫做极缓冲圣范围蛾。一灯般在pKa两侧逆各一蜓个pH单位谦。例如绵，HA没c－Na们Ac缓冲揭溶液糠，pKa＝4.清74，其缓昌冲范侧围是pH悲=3圈.7师4～5.划74（3祖）缓位冲溶累液的搁选择思与配今制常用横缓冲普溶液亡体系劈燕见表订。956-睡5酸碱熔指示名剂一、爱指示上剂的泼作用毫原理酸碱仰指示独剂一亭般是简弱的瞧有机织酸或涌有机揪碱，叉当溶皇液的pH值改宰变时牌，其隐共轭弄酸碱箱结构猪发生傅互变漠。由资于它损们的宿共轭稼酸碱勒结构诸具有火不同北的颜池色，例所以明使溶旱液的织颜色勾发生许变化挣。例尘如，垮酚酞衡的结厨构随冤溶液他的酸感碱性企变化增而发萄生的溉结构纤互变。因此加指示首剂的作用引原理样是：悼指示天剂的恢分子抓结构括随pH的变剖化而模发生结饮构互益变，增由于斩其共络轭酸灰碱结趋构的值颜色驳不同狠，从昆而引侍起溶节液颜沟色的代变化违。96甲基锻橙（me每th矿yl屠o鼠ra发ng济e，MO）酚酞读（Ph镜en脏ol盐ph食th赶al池ei川n，PP）红3.1橙4.0黄4.4

97但是顽，并土不是煌溶液pH的微撞小变传化都饼能引参起指示剂苗颜色获的变祸化，闭指示烧剂的趴变色匹是在筝一定繁的pH范围航内进剂行的爸。二、释指示重剂变凉色的pH范围以弱滔酸型佳指示终剂（HI达n）为例逃来讨捉论。HI系n在溶阴液中得的离纽奉解平屿衡为匹：酸式碱式KHI殿n为指给示剂才的离下解常堆数，婶和泥分掉别为洞指示父剂的摔碱式冒结构而和酸稍式结敏构的鼠浓度狱。溶大液的故颜色导是由的比抛值来马决定叶的。98在一词定温曾度下戒，KHI碑n是一匙个常谈数，润比值妻仅为条［H+］的函未数。唱但是邀人眼谢并不律是对比值嫌的微迅小变警化都形能察化觉到探。一般仗说来猪，当时，pH≤pKHI耐n－1观察咽到酸艳式色当时，pH≥pKHI冷n＋1观察稿到碱嘴式色pH棉=p脱KHI病n±1称为指示方剂变周色的pH范围赵。当［In-］=测［H出In适］，彻pH黎=p静KHI塔n，称为炉理论垄变色剑点。99由于跪人眼括对颜魄色的页敏感宽程度上不同悔，实误测的沿指示鲜剂变异色范甘围并糕不一育定是pKHI霉n。例如贡，甲上基橙禾理论哨变色且范围炼为pH=2.趁4～4.拣4，但膀由于趣人眼予对红效色敏违感,实际辫测量路值却钱是pH=3.榜1～4.昨4，指示竖剂的脆变色标范围挤越窄劫越好御，变左色越锅敏锐阻，测篮量结陶果的虽准确哪度越挣高。常见财的酸拘碱指手示剂渠列于P1且72，表6-辅3中。不同冷的人掠观察耍指示猎剂颜混色的耽变化捕约有0.叮2－0.换5p冤H单位姨的误叉差，虎称之灭为观烛测终明点的熊不确慎定性奔，用ΔpH表示迅。10冲0常见劝的酸口碱指膛示剂10污1深色遭比浅肝色灵杏敏,指示腰剂的泪变色傅范围歌越窄兼，指石示变铲色越蓄敏锐指示木剂pKa理论桃范围缴实玩际范努围甲基帖橙3.围4讯2.怜4~辰4.挎4厌3饭.1钟~4怕.4甲基秒红5.验1亿4.非1~开6.债1怪4订.4产~6洲.2酚巷酞9.碧1仙8.新1~率10贫.1此8.担0~候9.絮6百里有酚酞10列.0爆9.捕0~陶11史.0野9.社4~诉10烟.6滴定跪时颜痰色变为化：无色墓→有叛色：蹄浅色睬→深常色：酸滴雨定碱城→警选甲钥基橙;碱滴夫定酸齿→地选酚武酞变色核范围10场2三、驴影响丹指示巷剂变届色范饶围的口因素1、指完示剂厚的用沙量2、温概度3、中战性电糠解质4、溶诸剂宜少不宜多，对单色指示剂影响较大例：50～100mL溶液中2~3滴酚酞，pH≈9变色而10~15滴酚酞，pH≈8变色由于pKHIn是一个与温度有关的常数，因此温度会影响指示剂的变色范围。例如：甲基橙在室温下变色范围为pH=3.1～4.4，而在100℃时，变色范围为pH=2.5～3.7。指示剂在不同的溶剂中，其pKHIn值是不同的。例如甲甚橙在水溶液中pKHIn=3.4。在甲醇中pKHIn=3.8。因此指示剂在不同的溶剂中具不同的变色范围。

中性电解质增大了溶液的离子强度，使得指示剂的解离常数发生变化，从而影响变色范围。此外电解质还影响指示剂对光的吸收，使其颜色强度发生变化。10庸3混合取指示隐剂的付配制楚方法甲有二宫：一是箱用一美种不端随H+浓度猾变化堂而改蜓变颜胁色的凉染料灾和一惕种指返示剂闭混合券而成托；二是惩由两灰种不辨同的弊指示承剂混需合而枕成。例如帅甲基奇橙和爸靛蓝(染料)组成光的混括合指蓝示剂溶液的酸度

甲基橙的颜色

甲基橙+靛蓝的颜色

pH>4.4

黄色

绿色

pH=4.1

橙色

浅灰色

pH<3.1

红色

紫色

混合联指示基剂由兆绿(或紫)变化趟到紫(或绿)，不循仅中伯间是奸几乎颠无色毛的浅鸟灰色匀，而枪且绿歼色与赚紫色挑明显仅不同抵，所恰以变蹈色非如常敏悄锐，白容易塑辨别棵。四、遍混合至指示氏剂10梁4溴甲眉酚绿稿和甲棉基红犬两种长指示郊剂所漠组成眼的混辨合指吓示剂溶液的强度

溴甲酚绿

甲基红

溴甲酚绿+甲基红

pH<4.0

黄色红色酒红pH=5.1绿色橙色灰色pH>6.2蓝色黄色绿色该混乱合指鲁示剂骨较两灭种单扁一指伏示剂液具有霸变色贱敏锐坚的优酱点。混合瞧指示核剂颜伍色变朋化明访显与衣否，日还与亩二者根的混梳合比爽例有聪关，城这是振在配斗制混血合指技示剂活时要泰加以插注意姿的。10巷56-敢6强酸僻（碱纯）和刊一元箭弱酸城（碱称）的锦滴定酸碱雪滴定例反应愈在滴忧定过钢程中绞，被匙滴物舌质溶孔液的pH随滴梦定剂钢的加魄入而剥不断摩发生把变化帖。但夏反应屋完全拌时，剂其外禾观并卵无变运化，害必须烘借助辽指示滩剂的丹颜色秀变化禁判断怖终点距。酸险碱指世示剂侄只是扒在一宾定的pH值范袜围内捧才能惭发生仗颜色秘变化组，因亏此，宵要选仅择适洁宜的膜指示峡剂必灯须了最解滴井定过兵程中间，尤患其是易化学盈计量老点前洋后相态对误冰差为悲±0烫.1且%范驳围内材溶液pH的变安化情到况。本节免主要鹿讨论苹强酸册（碱识）和照一元石弱酸每（碱胃）滴枪定过贴程中颤溶液pH的变由化、题滴定主的pH突跃征范围品以及源影响筝因素堂，能涉够进狡行准途确滴谊定的巷条件然等。10溜6一、维强酸猴（碱领）的芒滴定强酸刑强碱深滴定君的基皱本反呈应为钞：反应脂进行差完全半的程桐度可悉以用班滴定倦反应顶的平妖衡常弱数（捷滴定因常数割）Kt衡量绞。上缠述滴凝定反两应的庄形成舌常数桌为:说明嫂反应似进行桑得很声完全碧。10凶70.声10做00臣m肚ol西·L－1Na卖OH滴定20广.0用0浊mL关0督.1娃00淋0m工ol阿·L－1HC巡寿l强酸兼和强掀碱都买是强牺电解情质，旺在水检中几帆乎完庭全电班离，碑滴定玩发生旷的反忆应为仆：H++芝OH－═H2O（25℃）PB封E:叹[某H+]待=等[O晋H－]葵+cHC窑l－cNa吧OH滴定满分数茅：现以Na农OH滴定HC跪l为例眠来讨左论：10层80.碑10流00扒m法ol失·L－1Na透OH滴定20扩.0象0颈mL榆0打.1勉00蓝0m党ol释·L－1HC势l(1沟)滴定略前：a=似0折[端H+]习=cHC气l=弱0.虎10贺00勤mo月l·患L－1pH茂=1狗.0桶0(2壳)滴定竿开始企到sp前：[H+]木=cHC啊l(剩余)－0.止1%时：a=争0.眼99痰9润[挑H+]=尝5.钉0×率10－5mo肾l/羊LpH养=4愿.3熟0(3愧)吩s蝇p时：a=1扇[叮H+]笼=法[O缎H－]仪=Kt－0.会5pH碌=7奥.0牺0(4现)葡s董p后：[O至H－]好=cNa碰OH云(过量)+0握.1包%时：a=顺1.明00目1祖[O页H－]醒=规5.箩0×穴10－5mo超l/胞L谊pH矿=9郑.7浮010派90.稀10腿00件m柴ol缠·L－1Na射OH滴定20往.0心0喷mL肥0塔.1芽00峡0m旺ol帐·L－1HC客lNaOH/mLa剩余HCl/mL过量NaOH/mLpH[H+]计算0.000.0020.001.00滴定前:[H+]=cHCl18.000.902.002.28sp前:[H+]=cHCl（剩余）19.800.990.203.3019.980.9990.024.3020.001.0000.000.007.00sp:[H+]=[OH-]=10-7.0020.021.0010.029.70sp后:[OH-]=cNaOH(过量)20.201.0100.2010.7022.001.1002.0011.7040.002.00020.0012.52突跃11尾00.塔10们00个m装ol混·L－1Na百OH滴定20删.0荷0逝mL纵0宴.1薪00更0m猜ol陈·L－1HC阿lpH膨<2强酸毕的缓幸冲容尊量最崖大的竞区域强碱售逐渐驾发挥悉其缓躬冲作展用Na辨OH滴定HC需l的滴伤定曲赴线Na唤OH滴定HC族l的反龙应，厦计量图点时捕产物虾为Na观Cl和H2O，pH稳=梨7.俗0，滴定透突跃冷范围4.压3～9.名7，可絮以选从择的棍指示盾剂有甲基洲橙、伸甲基绸红、牛酚酞等。11阻1酸碱宰滴定搜突跃今范围叨的大桨小与甩溶液赖的浓井度有且关。毙浓度钱越大顶，突策跃范盗围越葛大，旁指示悟剂选血择范届围越题大；诞溶液牲越稀闹，突悄跃范州围越痒小，锐可供伴选择许的指报示剂耻越少谁，即前指示跳剂的快选择至受到们溶液衬浓度惜的限井制。浓度幼增大10倍，容突跃骑增加2个pH