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文档简介
第一节炉料的蒸发、挥发和分解1.Evaporation、volatilizationanddecompoundingofcharging第二节铁氧化物还原的热力学分析2.Reductivethermodynamicsanalyzingofironoxide第二章高炉内的还原过程Chapter2ReductionprocessinBF7/2/20231第三节铁的直接还原和间接还原3.Directreductionandindirectreductionofiron第四节非铁元素的还原4.Reductionofnon-ferreouselement第五节生铁的形成5.Formationofpigiron7/2/20232
第四章高炉内的还原过程
Chapter4ReductionprocessinBF第一节炉料的蒸发、挥发和分解Evaporation、volatilizationanddecompoundingofcharging7/2/20233炉料中的水以吸附水和化合水两种形式存在。吸附水存在于热烧结矿以外的一切炉料中,吸附水一般在l05℃以下即蒸发。吸附水蒸发对高炉冶炼并无坏处,因为炉喉煤气温度通常大于200℃,流速也很高,炉料中的吸附水在炉料入炉后,下降不大的距离就会蒸发完,水的蒸发仅仅利用了煤气的余热,不会增加焦炭的消耗;同时因水分的蒸发吸热,降低了煤气温度,对装料设备和炉顶金属结构的维护还带来好处。此外,煤气温度降低,体积减小,流速也因之降低,炉尘吹出量随之减少。在实际生产中,往往因炉顶温度过高,而向炉料或炉喉内打水以降低煤气温度。
一、水分的蒸发Theevaporationofwater7/2/20234炉料中的化合水,又称结晶水,以化合物的状态存在。褐铁矿(nFe203·mH20)化合水最多,高岭土(A203·2Si02.2H20)也含部分化合水。化合水只有在水化物分解后,水分才会蒸发。7/2/202357/2/202367/2/20237炉料中碳酸盐主要来自石灰石(CaC03)、白云石(MgC03),有时也来自碳酸铁(FeC()3)或碳酸锰(MnCO3)。
1.碳酸盐的分解当炉料加热时,碳酸盐按FeCO3、MnC03、MgCO3、CaCO3的顺序依次分解。碳酸盐分解反应通式可写成:MeCO3=MeO十C02一Q反应式中Me代表Ca、Mg、Fe及Mn等元素。碳酸盐的分解反应是可逆的,随温度升高,其分解压力升高,即有利于碳酸盐的分解。
二、碳酸盐分解Carbonatedecomposing7/2/20238
高炉冶炼最常见的碳酸盐是作为熔剂用的石灰石。石灰石的分解反应为:CaC03=CaO十CO2—42500×4.1868kJ反应发生的条件是:当碳酸钙的分解压力(C02分压)PCO2大于气氛中C02的分压PCO2时,该反应才进行。CaCO3在高炉内的分解温度与炉内总压力和煤气中C02分压有关。据测定表明,石灰石在高炉内加热到700一800℃开始分解,900—1000℃达到化学沸腾。7/2/20239石灰皱石的追分解检速度梢和它薯的粒勾度有钻很大傻关系。因瞎为Ca炉CO望3的分叼解是庸由表萄及里苦,分摔解一颤定时勇间后爆,在轻表面亲形成笨一层厦石灰(Ca端O)层,笑妨害哗继续里分解债生成复的C0销2穿过拘石灰泽层向帜外扩说散,愈从而笼影响艰分解镇速度慨。当盆大粒购度分倦成若零干小哀块时胜,比平表面巩积增捕加,铲在相旨同条塘件下简,分唯解生朝成的肉石灰营量增箭多,荒未分打解部奋分减版少,淡粉状刃的石轨灰石伐在90贩0℃左右年即可道分解笑完毕寒,而偏块状记的要度在更衔高的压温度陵下才费能完替全分掌解。再粒度紧愈大铜,分矛解结幕束的肤温度蛮愈高共。此徒外Ca艘O层的询导热幻玉性差模,内蒸部温役度要佣比表膝面温躲度低府;粒拔度愈匙大,帝温差陈愈大染。因曾此,艇石灰僻石因躲块度积的影牲响,旦分解妥完成鼻一直史要到拜高温辟区域选。6/络26献/2撞02哭3102.碳污酸盐贷分解窄对高安炉冶挖炼的讲影响吵及其爱对策Th狭e蚀in倡fl麦ue词nc简e退of伐c郊ar苦bo滩na肝te棚d哑ec拌om婶po抬si争ng谋t饱o益BF酷s宣me君lt链a析nd不i丸ts储c鹊ou旨nt浙er僚me殖as通ur壁e碳酸面盐在证高炉险内若除能在港较高奖部位索分解具,它叹仅仅及消耗您高炉桐上部兴多余挺的热华量,在但如河前述Ca竟CO3若在母高温巡寿区分根解,括必然票影响榴到燃土料的配过多疤消耗尊。其影为响可父按以姥下分欢析进胃行估陶量:(1艘)C笔aC辅O3分解姑是吸掩热反洒应,1k则g宿Ca跃CO3分解鞭吸热42倘5×厅4.18势68侍kJ,或却者每么分解混出1k们gC昨02吸热95冤6×诉4.18确68湿kJ。6/系26极/2患02社311(2告)湾Ca悄CO3在高老温区赛分解英出的C0躲2,一般扎有50%以乔上与崖焦炭歉中的C发生帅气化(溶损)反应翠:C0工2十C=2C怀O一39串60煮0×洗4.18章68择kJ/kg分子反应荷既消框耗C又消垒耗热扑量。套因耗C而减状少了威风口布前燃窗烧的C量,(两者瞧在数驶量上牵是相秤当的)即减著少了C燃烧饼的热威量:C十1/哪20攀2=CO十29币97瞒0x独4.扯18棚68女U/kg分子两项城热量惹之和纽奉为69证57作0×贯4.18税68劳kJ/kg分子兰,6/湾26鹊/2电02栏312(3陷)挎Ca失CO3分解估出的CO盛2冲淡陈还原滋气氛让,影园响还袍原效示果。综上答分析汽,Ca讽CO风3分解扮造成崇热能该损失擦,又哪影响训还原朋和焦榴炭强饶度。积据理揉论计罩算以车及实板践经贷验表蚕明,编每增联加10蝴0k傅G石灰杠石,婶多消占耗焦悄炭30暑kG左右纯。为消普除石装灰石浅作熔钩剂的准不良布影响谅,可监采取灭以下伙措施腐:a、生键产自平熔性(特别禽是熔杀剂性)烧结霞矿,择使高峰炉少犁加或河不加镇熔剂狸,实询现熔据剂搬慈家;b、缩求小石锅灰石堵粒度节,改唯善石首灰石狠炉内茶分解肢条件咽,使唱入炉泄熔剂蚂尽可顿能在亚高炉规内较县高部挪位完会成分株解;c、使钞用生检石灰领代替柏石灰痒石作好熔剂.6/吧26汤/2娇02植313高炉追炼铁摊的主鹅要目聪的,聪即是霞将铁该矿石爪中铁飘和一设些有凯用元喷素还迹原出穿来,踪蝶所以训还原著过程残是高个炉冶领炼最赢基本苏的物业理化广学反吓应。第二藏节悟铁铜氧化胞物还尼原的蜡热力幅学分耀析2.条R粒ed郑uc窗ti衡ve不t蜜he绒rm构od甚yn拐am该ic茂s世an购al何yz矛in趴g订of忍i孔ro食n伏ox参id解e6/驳26若/2须02折314一、固铁氧沟化物岭还原终条件Th大e艰de评ox质id声iz毙in斧g逼co柜nd摄it弊io鞠n坏of顾f药er拿ri扯fe优ro洞usox息id竞e在铁碰矿石长中,材主要明是含坚铁氧柴化物怠,也伏有少锋量非很铁氧第化物——如硅愈、锰沟等氧光化物世。在悼高炉极冶炼念中,分铁几绕乎能理全部姜被还容原,搁而硅抄、锰科只能赴部分缠被还浓原,拥这主桑要决午定于古还原拘反应折的平拥衡状颜态,炮即热棉力学众条件牛;也栽受达熄到平局衡状松态难颗易程扣度的强影响捎,即产动力蝇学条绸件。所谓还原僚反应,是索指利用便还原丹剂夺溉取金蚂属氧忍化物厨中的搂氧,梳使之处变为毙金属奸或该栗金属按的低许价氧均化物陷的反饶应。还原雪反应矿可表汉示为贿:Me揉O十B=Me十BO反应粒得以卷进行饼,必央须是终还原未剂B和氧短的化鞭学亲猾和力喷,大葵于金摘属Me和氧励的化球学亲宫和力浊。6/焦26尺/2漠02惯315衡量脊金属荣或非依金属想与氧控亲和厌力大档小的睛尺度喜,可与用元讽素与虏氧生胶成化宪合物盯时,传系统堆中自毫由能梅△Z变化例的大揉小来或区别耕。如△Z负的车绝对屈值越饶大,仓即自甩由能椒减少遵越多拣,该匠化合澡物越义稳定蔑。自公由能讨随温答度不科同而吩变化剑,如图,可看蜓出各臣种氧纸化物昨的生形成自梨由能阴与温家度的尊关系。在酿一定诸温度耳下,仗各种厘氧化川物都但有一珍定的悬生成顶自由吊能,瓣其值抖愈小(即负田的绝途对值康愈大),该蛙氧化简物中猎的金嚷属和摊氧的自亲和涂力愈条大.葛此金奇属愈勺难还盐原;圾相反栗,氧嘴化物葡的生功成自弱由能天愈跑大,浆该氧助化物拍中的余金属冰和氧私的亲例和力围愈小淡,此恒金属纳则易麻还原筹。依此陶,Cu、Ni比Fe容易迫还原顿,而Mn、Si比Fe则难涉还原。同亿时,仔与氧图亲和惜力大挽的金晚属,问可以段作为妙还原染剂,那还原县与氧宅亲和浓力小汉的金裁属氧嫂化物遍。例殊如Al就可退作为犁还原辽剂还拐原Ti;而且便生成风自由幸能越岛小的揉氧化五物中坊的金偏属,介作为级还原盈剂时充其还步原能但力越衣强。堡随着赠温度直的升石高,剧各种晶氧化蔽物的召生成朝自由胶能变奸大,段即各拉种元脉素与栏氧的牢亲和惊力变拿小,刻则有笔利于肠元素换的还汗原。6/块26墙/2欣02蜂316高炉陆冶炼营主要汪是以CO和C作为度还原封剂,桂还原赔区域笔的温狮度一投般不镜大于15侦00纤℃,在潮此条料件下男,Ca逢O、A1敲20昂3和Mg忠O在高隆炉冶掌炼过蛮程中茂不可幅能被惕还原种。6/深26逃/2舍02嫩3176/闷26惭/2锣02牛318氧化兵物中动的金摊属(或非辰金属)和氧葛亲和普力的德大小况,也彻可用便氧化格物的翅分解膏压力白大小技来表头示,即氧赔化物甘的分家解压套力越味小,柜元素蓬和氧笔的亲极和力滚越大须,该辉氧化跪物越愤稳定同。高炉云内常屋见氧狱化物凭的分曲解压披力如杨图所虎示。6/岛26泰/2滔02蛇319由图谨可知,铁猜氧化伤物的桌分解解压力勒比其撑它一饶些氧病化物咱大,Fe凝O即比Mn弦O和Si罪02易于大还原铺。铁丢的高值价氧亡化物搂分解日压力处更大乳,如Fe费20浙3在13放75虏℃时的俊分解朽压力纵为0.02朋lM掘Pa,在唯此温赛度下市。即卵使无腥还原找剂,Fe203也能萍热分脚解,却生成Fe3O4;而Fe3O4与Fe盼O的分朝解压番力比Fe就20备3小得忆多,Fe律O要达茶到34捉87送℃时才统能分拍解,拖高炉浮内达津不到勒这样脊高的灿温度扛,因岗此在绪高炉拴内不替能靠迷加热英分解厦以获鸡得铁艳的低标价氧允化物占直至草金属楚铁,莲而需贞借助响还原斤剂还苹原。6/瓣26含/2傍02勒320二、宪铁氧贤化物豆还原圣顺序th播e殊de助ox脊id海iz角e磨or星de手r屠of命t唤he凯f杆er妹ri蔬fe绕ro罗us残o膛xi仆de铁的宿氧化阀物主奔要以傻三种壁形态剑存在红:Fe2O3(赤杠铁矿某)、Fe3O4(磁芳铁矿炸)、Fe膨O(浮冷士体磨)。翻还原石顺序察是从呀高价支铁氧肝化物柜逐级顷还原抛成低细价铁惜氧化贿物,禽最后佳获得兽金属恭铁。帐其还逢原顺后序为级:Fe2O3——某Fe3O4——Fe幼O——需Fe由于Fe润O在低乘于57纹0袭℃时是见不稳团定的远,所铲以还寨原情掘况是纠:当温粥度大扰于57颠0栏℃时:Fe2O3——懒Fe3O4——Fe笋O——评Fe当温帖度低需于57喉0歪℃时:Fe2O3——倡Fe3O4——症Fe6/喜26被/2菌02倍3216/趟26堂/2限02患3221。用CO还原彻铁氧展化物(1谣)反应绝特点。在鸡实际公生产厘中,CO能还践原铁骆的各哨级氧刮化物垮。当温曲度大张于57苏0℃时,抽还原限反应介为:3F扔e2混03十CO=2F候e3散O4十CO醉2十88各70树×4.18桥68绞kJ(1)2F戏e3苏04十CO=3F尖eO十C0鄙2—件49直90蛋×4.18喘68桂kJ(2)Fe邀O十CO=Fe十CO塑2十32彼50凤×4.18咱68东kJ(3)三、丑铁氧阵化物帐的还历原反根应Th钟e悉re刘du耀ct径io骂n眯re枕ac察ti谋on渴o旋f惹th洞e总fe想rr隔if躁er悼ou屿s宜ox照id养e6/阁26波/2士02件323在温堪度小葬于57死0℃时,遵由于Fe按O不能神稳定锄存在哲,Fe颈30握4将被CO还原运成金渠属铁澡,故草反应唇为:3F帽e2旷03十CO拦=界2武Fe超30景4十C0齐2十88皮70劈燕×4计.1廉86淡8K孩JFe农30晌4十CO=3F揉e十4C精02十41遭00酿×4兵.1才86们8k艇J(4)6/惩26来/2值02尚324上述镰诸反弹应的炉特点创是:1)从Fe2O3还原成Fe,除反嫂应会(2)贤为吸航热反敞应外片,其陡余反并应均蛛为放哑热反孤应;2)芦F客e2O3分解佛压力幻玉较大湖,可偏以被CO全部遣还原痰成Fe3O4;3)除从Fe2O3还原拜成Fe3O4的反蹦应为头不可造逆外鸡,其屈余反捕应都渔是可刑逆的语,反艳应进较行的凶方向繁取决裂于气独相反纪应物裳和生锁成物亩的浓吊度。反应在一块定温服度下赛达到愿平衡捐,其熄平衡窜常数KP为:Kp=PCO竭2/PCO=(%C垃O2)/(%C逮O)6/哄26脊/2挤02技325由于(%C0英2)十(%CO厅)=颗10转0%所以(%CO蜜)=10慰0/(1+扒Kp)=f(柜T)按Kp与温誓度关耳系,皱上述真各还饲原反饶应的吴平衡英常数温为:反应(1劣):lg触Kp=2风72横6/俯T十2.14教4见(永5)反应(2香):lg垂Kp=16片45来/T十1.93巾5挽(漠6)反应(3胀):lg音Kp=42婆9/趣T腾—1.14绸0羞(7社)反应(4晒):lg睡Kp=羽24猛62例/T既—须0.99急7系(8霉)6/纱26芳/2宾02时326由(5饰)、(6献)、(7浊)、(8宗)式,顷可计气算出冻反应(1田)至(4脖)的平号衡常成数。姻据此框便能茫算出狸各反私应平薪衡气熄相中CO的浓渡度。础由于柏各反川应的Kp不同冠,因干而平疼衡气漫相中谅%CO也不陕相同摔。(2份)温度留对反普应的属影响。各弯级铁蓄氧化敲物在增不同脂温度蓝下,务其平祝衡气惊相成某分是俩不相银同的征。将核各种钢温度绪下的签平衡跌常数摆代入(%CO流)=10幸0/(1+陵Kp)=f(址T),便可队以计辰算出芬各个纹反应烘在不佩同温首度下调的CO%,则可必作出CO%—t曲线喘图。曲线1、2、3、4,分汗别为核反应(1埋)、(2袜)、(3毒)和(4烤)的平举衡气新相成呜分曲疯线。在57亩0℃时,蹄曲线2、3和4相交执于一斧点。曲线犬将平绵衡图戚分成甚四个疲区域嫂,即Fe、Fe饰O、Fe3O4和Fe2O3的稳桐定区。在翼曲线1以下察为Fe2O3稳定握区;胶曲线1、2和4之间导为Fe3O4稳定乖区;温曲线2和3之间匪为Fe煮O稳定计区;菌曲线3和4之上扒为Fe的稳串定区猴。不寒在曲巨线上甩的点容,表累明体唯系处未在非幸平衡异状态斩,并错且反必应将阿向着娇该区柱域内箩稳定寄存在悄的物智质方恭向转蔽化。6/调26墙/2磨02核327例如,将Fe放在辱曲线2和3之间株,在擦>57澡0℃的任润一温喂度下斥,气岁相组抛成中C0负2含量承均大资于曲榜线3上平血衡气寄相中继的C0纵2含量爬,或茧者说村气相柔组成CO含量嫁均小有于平箱衡曲售线3上的CO含量殊,所坊以反号应(3穗)将向跪左进阔行,搞最终Fe会被缩慧氧化肢成Fe桃O。6/昂26纱/2点02彩3286/睡26氏/2俱02膝329从图吗也可抖看出垃,曲最线1、3、4向右饱上方吩倾斜液,曲梯线2向下字斜,臭表明肆前者传为放舟热反猾应,闻后者峡为吸槐热反驴应。抽同时Fe赔O十CO=Fe十C0涨2反应开的平摄衡曲罚线位井置最萌高,姻说明蜜它达克到平堤衡需龙要的CO%量最忙大,侧所以Fe贞O最难恢还原畜。例借如90梳0℃时,闲用C0冠60%,C0240%的煤科气不删可能和将Fe满O还原亏成Fe,但这践一组慕成的科煤气跃完全限可以助将Fe剂30主4还原腊成Fe欺O。6/查26软/2烘02蔬330煤气舞上升滨过程合中,CO将首部先在品高炉就中下乞部把Fe吉O还原恳成Fe,剩薪余的CO在继挎续上些升时猾,再佳将Fe汁04还原伟成Fe氧O,最沟后将Fe获20截3还原收成Fe3O4,煤爽气的白化学片能得铃到很蜜好利撇用。衡量粉高炉橡内CO利用扯程度塞的指消标为CO利用指率,即高炉乌内参吓加间物接还联原反马应的CO与炉渣内CO总量防之比粪值。一则般表湾示为狠:ηCO=CO2/(婶CO2+C葛O)仅×1故00%式中C0持2、CO添——分别伯为高衔炉炉货顶煤刺气中CO聚2和CO的百随分含以量。6/出26俊/2碰02纹331(3)碳蹲的气泡化反令应及帜其对扫还原宅的影占响在高籍炉内堪进行惑上述仁各级留铁氧饥化物沸的还宿原反幸应,驶是在左有碳扣素存右在的而情况毫下进炭行的领。而碳素身在较铲高温春度下悼将发帐生气伙化反耗应(又称倒贝一剑波反庸应,蹦溶损销反应狗,C0唉2的还和原反脸应):C0娱2十C=2C计O一39让50球0×也4.18过68凝kJ/kg分子将C的气雨化反样应在舒不同艺温度美下达置到平饶衡时何的气耀相组绣成,她和CO%一t平衡鹿图绘妄于同皂一图渴上,裤可得技出铁佳氧化细物、斯碳氧滩化物疤和碳闻的平着衡与温度姐关系喘图。由庙于反的应体姐系中途有过白剩的搁碳存孝在,抵最终镰的气嫁相组唤成,鸣总是结要达刊到碳移的气察化反少应平陵衡曲饿线上划,这前必然历对铁谊氧化艇物还迈原反乎应产偶生影拐响。6/巧26遭/2通02累332碳的绳气化贝反应追平衡佩曲线5,与辆曲线2交于b点,暗交点挽对应忙温度Tb=64别7℃。此史点表歪示反秩应:Fe3O4十CO=3F找eO十C0扶2与反腥应C0促2十C=2C戴O的平夜衡气炒相成窝分相悠等,(气相划中CO一40%,C0稍2—融60%),也换即Fe3O4开始代还原仆成Fe金O的温某度为64谨7℃。当授温度妨低于64忆7℃时,Fe固30躁4不可颤能还陕原成Fe邪O。因里为在半低于64拨7℃的任风一温帽度下以,碳娃的气蛇化反腾应平拐衡曲锋线,润位于熄反应Fe3O4十4C则O=3F披e十4C长02及反侨应Fe3O4十CO=3F乞eO十C0采2平衡和曲线获之下零,即违气相描中CO的含质量低衫于这刮二个免反应拜平衡筒时的CO含量档,Fe或Fe酬O都将榨被氧茂化成Fe3O4。6/痕26塘/2膨02径3336/筒26舱/2松02焰334曲线5与曲缎线3相交效于a点,为此交幸点相抓应的锡温度欠为68核5℃。此碎点表绘示反洁应Fe轰O十CO=Fe十C0悬2与C0就2十C=2C败O的平民衡气享相成远分相故等,(C亩O一59%,C0规2—赶41%)也即Fe尤O开始斯还原拖成Fe的温拔度是68隐5℃。同奴上分台析,泼在高倾于68旺5℃时,Fe3O4或Fe锋O都将绸被还汤原成Fe。6/殖26婚/2毫02赌335如上持分析息,虽享然铁董氧化胡物还恋原的湾热力兽学条魔件与卵高炉览实际枝不尽枕相同麦,但包通过课气相凝平衡棉分析坐,可滑以查嚼出在堵一定摧温度撒下平反衡气加相中CO/C0谈2比值教,这章样就较可求轧出还灵原铁积氧化热物时橡,CO还原钉剂的赖需要习量,景这对唇计算恳理论窗碳素缓消耗权是不卡可缺伪少的座,同回时,扩也是斑理论野分析丝式的重膀要依爽据。6/肾26万/2宇02乏3362、用源固体逢碳还畏原铁旱氧化所物反应霸特点高炉亦内有刷过剩舌的固驼体碳毛存在盲,铁在的各程级氧瓶化物理也可捐被固御体碳店进行初还原蛛,而唯且也绒是按倒逐级弃还原门程序附进行艺,即衬:温度舌大于57带0℃时:3F况e2异03十C=2F我e3透O4十CO一26遭30肢0×趣4.唱18贷68辱kJFe走3O惭4十C国=撞3F踏eO十CO一44黄59蹲0×荐4.混18断68帝kJFe谅O十C=Fe十CO一36断35员0×辉4.误18别68群kJ6/胸26损/2伏02泡337温度究小于57哈0℃时:Fe喘30蜜4十4C=3F卫e十4C狼O—胆15四36昏40钞×4.18沫68俩kJ上述赞反应眼有两全个特雾点:(1粒)都是乖吸热删反应姿,并奸直接装消耗废焦炭销中的队固定滥碳;(2白)反应徐是不马可逆册的。由于灵碳与忍铁氧像化物谁进行者固相馒反应旋,接拴触面捎很小;而且沫在铁滴氧化傅物表管面已懂被还姐原时税,固莫体C也难甚以渗肚透扩饮散到洽矿石震中心割去进愉行还询原。长因此狸,碳拍与铁管氧化禾物相塑互作长用,巩在高形炉内利受到颤很大坊限制壮。6/叛26馒/2惧02鉴338事实特上在高踢温下衰,C对铁刷氧化柄物还和原,框主要莲通过硬以下过两步净进行耻:Fe幼O十CO理=辱F毁e十CO羡2十32朋50似×4.18浩68掉kJ+览C0白2十C=2C杠O一29句60千0×括4.18南68罚KJ——代——洁——抗——督——斩——同——洲——测——迎——内——演—Fe识O十C斑=瓶Fe十CO一36斯35巡寿0×婚4.18李68伤kJ所以敏固体奥碳还去原铁昏氧化递物反导应,渴只表谎示最茅终结铺果,拖反应泡的实希质仍竭是CO在起桂作用艘,最怖终消巩耗的碑是碳杂素。6/撇26某/2产02帖339反应Fe手O十C=Fe十CO的进炸行,阴决定盏于C0毕2十C=2C打O反应狐的速懒度。实屡验指清出:C0芹2与C作用灭达到宪平衡肆,其楼速度舱是很扁慢的荷。65支0C时,曾大约晶需要12剪h;80昼0C时需异要9h;温度影愈低叉,灾用速固体剩碳进挎行还淘原愈建难。幸由于腿高炉闷内煤确气流疼速很托高,盾在温五度大丈于70弓0—厉73挂0℃时,C0锐2十C=2虎C照O反应酸有可疫能达立到平饲衡,喉即Fe魂O可用C进行简还原齿。但田因碳临的气饮化反前应速嫁度很杯慢,C还原Fe宇O的作挨用很枪小。班只有毁在80柳0~85决0C时兰,Fe丘O被C还原给才较艇明显赏;激编烈地炉进行恐反应坝则在11界00扒℃以上谈。用固挖体碳控进行员还原齿,还依受C反应肿性的嗓影响.当C的反咽应性尼增加崭时,C的还富原能发力提杏高。此外坛,高晕炉内励在40将0一60古0℃区间肥,CO在铁萄氧化潮物和英海绵钳铁等场接触迈剂作昌用下久,将狡被分注解民并过沉积材出C黑;2C供O=CO岸2十C;析出亲的C颗粒畅极细荒又很弦活泼缴,它掌附在躲矿石辆表面戒和沉呆积在恐矿石垮气孔云中,栏在54泰0℃时能座还原湾氧化烘铁:2C评O=CO监2十C十39译60啦0×父4.18欢68菊KJ+损C十Fe片O=Fe十CO一36怕35饮0×段4.18风68看KJ——罚——叉——盲——秀——泪——扣——嘱——拨——鼻——妹——Fe岭O十CO=Fe十C0骆2十32并50韵×4.18骗68溜kJ6/门26址/2加02由340不难谢发现宫,碳醋黑也诱只是饱参与柄反应给,实绿际消银耗的象还原类剂仍吸是CO;而且哨碳黑隆的还死原速月度极鞠低,剥故影江响很慎小。盟但C的沉横积对忘高炉符衬砖感却起巾破坏峡作用摘。高炉开内C的还烈原作遍用,致还表禾现在庸与液慌体渣哗中Fe盼O的作泉用,究以及讨渣铁桶界面急上渣佩中Fe爆O和铁傍水中译的C作用怨:(Fe路O)十C焦=Fe十CO(Fe元O)十[F衰e3忙C]=4F克e十CO上述贞反应课的进畅行,拾减少命了铁评在碴截中的抚损失时。6/庄26庙/2照02如341总的锁说来锹,固绩体碳亿对铁达氧化沙物的厌还原翁作用章方式筑多样钓,但主要宫是通衡过C0汪2十C=2C清O反应畅进行泉的;直黄接进肉行反旱应的当条件凑受限役,数筑量不大大。6/棍26俘/2宋02烫3423、用H2还原下铁氧县化物高炉脆在不箱喷吹拐燃料黄条件齐下,拳煤气资中H2量一吗般在1.8—仅2.5%范详围内伏,主争要是拴鼓风敢中水太分被C还原裹产生茅的。钩在喷允吹煤情粉、饰天然饼气等乘燃料仪时,罩煤气彩中H2浓度梯显著况增加描。H2和氧悉的亲当和力乞很强峰,可眼夺取诱铁氧愧化物忠中的尘氧而赏作为涉还原罚剂。6/搞26薯/2夺02陵3431).还原灾反应匪的特梢点用H2还原烦铁氧靠化物撞,仍帽然遵梁守逐沙级还稍原规腊律:当温赞度大质于57晒0℃时3F倚e2醉03十H2=2F缠e3虹O4十H2骑0十52码10袭×4.18磨68桂kJFe泼30出4十H2=3F严eO十H2坟O一15阶19变0×至4.18斥68滥KJFe度O十H2圈=反F敲e十H2五0一66少20尿×4.18挑68拨KJ6/松26颜/2件02峡344当温僵度小夕于57搜0℃时2F炉e2均03十H2菌=贡2落Fe波30饱4十H2拳O十52近10环×4.18份68铸kJFe尼3O贞4十4H厦2凝=乒3F找eO十4H叮20一35阿05结0×拌4.18角68断kJ反应狐的平较衡常疼数为忠:Kp=PH富2O现/P通H2=%H滴2O朋/%扔H2因为可%H2撑O十%H2=10挂0%所以莫%H2=10听0/避1+蓬Kp=f(移T)根据H2还原割铁的构各级巨氧化冲物的Kp=f(协T)关系狠,同逝样可株得到损下图应:6/丙26稻/2蹦02漠3456/归26霞/2云02餐346用H2还原扫铁氧盏化物拒的特仇点是:(1生)反应买的气弃相产碍物都谁是H20;(2吼)各反法应中豪唯3F家e203十H2=2F齿e304十H20是不污可逆撑反应饼,放造热;怖其余队各反尼应皆最是可厌逆反泛应,笼吸热输。从H2%—绩—t平衡集图可会以得果到:练图中1、2、3、4条曲渔线分闸别表泊示H2的四帅个反胶应。H2%一t平衡可图,粒也和CO%一t平衡航图一未样,田四条乐平衡窄曲线吩区分糖出不杂同的业稳定拢区。址高于57健0℃时,作平衡乱图也页分为Fe3O4、Fe躬O和Fe三个涉稳定通存在岂区;倒小于57神0℃分为Fe章30制4和Fe的稳改定存严在区晕。6/庸26庄/2葬02眠347如将CO%一t平衡券图和H2%一t平衡铅图合铺并一膛起,便轮能看蛛出用CO和H2作还牺原剂谊的明些显区冤别:1)由于H2的还避原反舅应都挺是吸寺热反放应,致因此纠随温汁度升挎高,价平衡句气相品中H2O含量侦增加偷,H2含量系降低汁。这定不同俭于用CO进行景还原剪;6/兰26某/2步02附3486/瞎26尽/2魄02河3492)用CO和H2还原Fe蚕30阿4与Fe你O的平贡衡曲贿线,境都相脉交于81扯0℃,当温起度小谎于81另0℃时,PH2跑O/PH2〈叹PCO设2/PCO当温鞠度等竿于81有0℃时,PH2剩O/PH2=宗PCO今2/PCO当温吉度大赔于81桐0℃时,PH2堵O/PH2〉PCO嫁2/PCO这一处特点竞说明H2的还斗原能瓦力,骂随着倘温度洁的升号高而溜不断障提高俭。在欣温度称大于81蛇0℃时,H2的还懂原能宝力比CO强;垂温度兼小于81沫0℃时,CO的还婶原能菊力则对比H2强。6/锈26装/2袜02刮350高炉迹冶炼他条件锣下,糖用H2还原夏铁氧叫化物报,还扬可促南进CO及C还原喂铁氧魔化反对应的谦加速盏进行任。在低茫温区赵,H2还原彼反应昌生成达的H20蒸汽匙,可究与CO作用川:Fe饭O十H2=Fe十H20一66带20期×4.18岔68医kJ+殃H2O十CO=H2十C0霜2十98脂70喜×4.18矛68对kJ——耐——岁——旅——猴——违——仅——帆——炉——刊——尿——Fe赏O十CO=Fe十CO2十32蒙50晋×4.18许68图Kj6/幸26帜/2介02亏351在高提温区锄,H2还原越反应湾生成纹的H2董O蒸汽坦,可烫与C作用厦:Fe习O十H2=Fe十H20—尼66跟20皱×4,18路68左kJ+柜H20十C=H2十CO一29伍73螺0×观4.18仗68故KJ——甚——幕——梳——死——糖——钞——言——倒——迁——抖——Fe朵O十C=Fe十CO一26牲35渔0×撕4.18朴68异KJ由以枝上反形应可悔以看派出,H2参加佛反应浪只起染着传舍输媒物介作抢用,胳而最锋终消堤耗的姨还原劝剂是CO和C。6/抬26笨/2菌02篇352反应H2O十CO=H2十C0振2十98锹70奖×4.18沸68据kJ为水宜煤气鸣反应咐,该响反应铺是可谣逆的指。当按温度蒸大于81肃0℃时,报反应宽向左眯进行织;温絮度小脏于81坟0℃时,纠反应露向右自进行漆。2).氢缘瑞参加架还原怪对碳成素消简耗的栗影响(1宇)氢还库原降怖低了扔碳素弯消耗。高傻炉喷唱吹燃橡料后碗,尤沉其是H/C高的纲燃料殃,H2含量碧大大泄提高屋。燃笋料中H/C比愈辱高,餐生成要的煤伍气含H2愈高终。煤码气中H2浓度炼增加拾,促肉进了H2还原姓的发两展。6/干26捉/2弃02随353H2参加柳还原凉既减奇少了CO、C的消竞耗,暴又改原善了C(拉)和C的还购原条猎件。椐生质产实绩践统吼计,光在入片炉的部总H2中,老约有30秤~5役0%的H2参加车还原妙,余绩下的H2则随腔煤气队逸出婶炉外胆。参脖加还岭原的H2主要哭是在摇高温艘区内耀,约拐占炉耗内参野加还碧原H2量的85屑~1田00果%,而谈直接泻代替出碳花担园的H2又占H2量的80驱%以上灭,其药余代课替CO还原柏。6/嫌26洋/2鼠02艘354H2还原底节约富了热跪量消杜耗。接从Fe铸O十C=Fe十CO一26东35场0×搏4.18辰68枯KJ和Fe膀O十H2=Fe十H20湿—杯66趁20谁×4,18隶68洞kJ,二塌个反宗应可灵以得吐出,垒还原Fe肝O时一悟公斤牛的H2不仅蜓可代趟替6公斤耍的碳番,而垂且还泰原等社量的木铁所敢需热住量仅嫩为碳位还原掘的六暮分之针一,拳从而讨大大臭减少炸了高氧炉下猎部热拥量消背耗。在燃痒烧带倡(20幼00员℃以上楚),搏有部栏分H2发生坟热分红解为H,并滤吸收忌大量肆热量,在存离开造燃烧跃带后霸又合旅成为H2并放出搏热量,降研低了切燃烧蒙焦点惨温度河,有耽利于次炉缸腊温度桨均匀棚和炉液况顺饮行。6/葬26用/2物02皇355从动清力学博分析昏,H2和H2搏O比CO和CO辈2的扩闸散能也力强郊,H2的存拢在促杠进了紧还原录过程妈和传毛热过槽程,征有利连于煤险气能很的利捏用。(2)氢视利用肺率ηH2韵:ηH2是指担高炉究内参吉加还溉原反杠应的H2量与走入炉翼总H2量之耽比值大,表示枪高炉些内H2的利主用程竟度。6/哨26宫/2蓄02然356ηH2的计算脉公式驶如下虫:ηH2=H2还/H2总×1匪00妙%=[1—毒V煤气(H2煤气+2遮CH4煤气)/H2总×2/尾22饿.4]×1百00女%式中自,V煤气——冶炼健一吨孙生铁则的煤跌气量雀,m3/t;H2煤气、2C镇H4煤气—炉顶提煤气喘中H2、CH4的百分浇含量邮,%;H2总—入炉吃总H2量,kg爸/t。H2在高挤炉内树的利漂用率派随生夸产条鱼件不招同而蜘异,趣无喷薯吹高栋炉H2利用舍率只平有1/抬3,随H2含量乓的增渔加,H2利用菌率也源增加孕,但辆到一岩定程堤度后方,再傍增加偷就不壶明显红,有呀时反尤而降救低。6/阶26酒/2俭02脊357一浴、基吊本概板念Ba豆sa顾l筐co短nc蚕ep刊ti茧on二、液高炉打内直嘴接还洲原和基间接脆还原距的分撕布Th越e示di流st组ri升bu晨ti拍ng遵o交f誉di校re株ct静r朝ed铃uc湾ti蜂on撤a差nd批i公nd催ir勒ec扭t瓜re跳du疼ct挥io炭n垦in番B蕉F三、洽直接歇还原狼度及疲其计纽奉算Di鸦re静ct膊r区ed奥uc放ti扎on坐a拌nd芒a惊cc慌ou柔nt四、币直接锣还原烂与间呼接还此原比窑较Th妙e窑co爬mp庙ar宫e辈ofDi写re丑ct绝r快ed个uc锤ti卖on召a胡nd施i勤nd框ir塘ec渴t第三摧节访铁的爱直接帮还原脖和间用接还付原Di席re阻ct坊r狱ed凤uc剥ti宝on胀a跨nd自i伞nd滑ir奴ec渡t越re跃du读ct较io到n肿of遗i伪ro练n6/冒26愚/2岩02在358第三善节铁的颤直接遇还原烫和间街接还贡原Di躲re滚ct医r弃ed桂uc或ti泻on勒a泪nd默i暴nd语ir绢ec现t弊re堤du绢ct弯io蚂n谣of投i丛ro州n一晶、基做本概疾念Ba农sa后l诱co丈nc雄ep皱ti汽on间接薯还原:凡是裤用CO(H2)作还毙原剂影,其举气相苹产物苍为CO尝2(H2O)的还蕉原反邻应。特点:主要肃为放密热反搜应,倍消耗责的还债原剂药多热具量少。直接址还原:凡是训用C作还勿原剂畅,其姐气相昼产物铸为CO的还仗原反里应。特点:吸热刑反应药,需塑要的铸还原盲剂少希但需全消耗糕大量爆热量。6/絮26真/2盖02态359二、勺高炉和内直峰接还箭原和就间接谎还原殃的分鲜布Th骆e观di潮st错ri彩bu僚ti蛛ng磁o思f蜘di皇re抖ct下r赛ed傍uc玻ti串on璃a铁nd赶i县nd督ir纱ec徐t锁re咏du脖ct睁io葬n破in柔B鸽F高炉银内进尺行直饶接还诉原或叼间接眼还原涝,取予决于和焦炭牌反应头性的拖高低敢,和饮沿高宏炉高山度上庸的温途度分捞布。碰焦炭籍反应严性好悲,直溪接还控原可回在较斩低温坡度下图进行舍,间芝接还奥原区东就相睁对缩产小;怀高炉络高温丙区高幼,直狗接还选原发然生区籍域扩踏大,快间接丑还原竟区也欣相对狮缩小任。反龙之,伟则相述反。6/周26狮/2怎02排360间接拘还原盘从炉满料加型入高较炉内横就开哈始进悦行,畜随着润炉料凉下降坡,温神度升弄高,疗间接叔还原罪也愈洁发展抛,直约到11痰00云℃或更巾高温劲度区撑域,扩反应C02十C=2C珠O激烈逮进行虏,使鉴气相陵中CO2全部维消失贺,则唉间接眠还原些才终俗止;基而直叮接还隔原则踪蝶从碳刑的气倍化反裂应开膛始(约80曾0℃氧),直医到11介00淡℃以上搞的高戏温区四域才代激烈咸进行案,最折终在粒炉缸总内结退束。6/刃26采/2艳02码361高炉虹直接何和间丘接还秃原区箱,如图叙所示。在拢温度心低于80昌0℃的区般域内启,几躁乎全摇属间萝接还要原区辩;80切0一11幸00济℃的区占域内绪,为肾间接忘还原冠与直唐接还男原同条时并泼存区斩;高粮于11普00鉴℃(或坦更高恰温度俊)的庙区域赖内几俊乎全阵为直同接还使原区摸。总之话,直接荐还原妹与间甜接还闯原区齐的分粥布,忌从实负质上宅看主争要决烤定于恶碳的胃气化低反应继开始溪和终摧结的我区域蚁,该疾反应间开始臭进行迷的部巷位愈半低,蛋间接株还原醉的区图间就累愈大笑;反究之,消则间统接还占原区侨间则导缩小燥。风姜温水弊平高往,煤兄气分菜布合梦理,趁都有储利于稿扩大张间接率还原根区。6/南26意/2世02桐362三、情直接会还原敬度及满其计赚算Di粮re困ct唇r牵ed裹uc债ed从d决eg罢re半e酷an货d墨it胖s洒ca交lc侄ul环at泊in鄙g.直接氧还原楚度是窃评价幼直接腿还原捷发展星程度私的指促标。直接霉还原倦度愈沿高,狐直接郊还原异愈发浊展,昂高炉暂燃料结消耗束愈高。直接性还原且度包忌括两跳个概讲念,即高炉悬直接糠还原度和铁的死直接棉还原扮度。在高段炉冶屈炼过下程中莲,除披铁的福氧化灾物被旗还原雪外,氧还有允其他影元素帝的氧椅化物柳被还拨原(如Si、Mn、P等的狼氧化撕物)。这佳些元公素的醒还原哥也主雀要是境直接馒还原茫,如Si波O2十2C=Si十2C假O一Q,Mn务O十C=Mn十CO虽—Q,P2喜O5十5C=2P十5C乘O—宣Q等。蹲反应表的共坚同点颜是吸涝热,晌消耗C,生灯成CO等。6/朵26围/2伟02爱3636/容26宏/2锅02刊364此外接,碳栏的气诉化反亏应,C和H20的反脾应,铺在本递质上性都同愈铁的货直接查还原救相似盏,如共发生透在高崇温区吸,吸致热,收消耗造了碳凤素而塘导至请焦比失升高男等。撇因此狂,把衡插量包危括上采述反堪应在誓内的济所有防直接择还原俭综合逐发展收程度雪的指住标,叨称为高炉疯直接肝还原轻度。而架仅限畅于评价荷铁氧你化物摄直接管还原仓发展热程度混的指掀标,争则称挥为铁的葡直接渣还原教度。在房诚实际恢生产阻中,绳较少房诚使用突高炉距直接惕还原史度,集得到揪广泛宣应用盖的是疮铁的演直接监还原逃度。6/虑26乞/2评02骡3651.铁佣的直革接还矛原度rd:即将读高级椒铁氧献化物走还原你成低肤级铁熟氧化刊物,出全部握作为埋间接旱还原级;而列直接扭还原悦则认妈为从Fe惕O还原仙开始。因致此,rd的定股义是策:由Fe满O直接药还原奋的铁仿量与贤全部芽铁量筋之比,即燃:rd=F旨e直/(Fe生铁—F垦e料)式中肆,Fe直—从Fe靠O中直检接还观原的做铁量雀,kg斜/t;Fe生铁、Fe料—分别复为生代铁中份的铁石元素皮量和示炉料镰带入有的金旗属铁叼量,kg出/t。6/老26午/2间02受3662、铁葛的直杆接还哀原度rd的计涛算从前茂面已腔知,代从Fe沃O还原脏成铁耐(Fe还),椒其坝途笼径可度由C直接钱还原贴(Fecd)、CO间接照还原奖(FeCO)和H2还原厨(FeH2)而来呜。由碎此可觉得:Fe还=Fecd+FeCO+碎FeH2用rd、rCO、rH2分别致表示淋铁的质直接中还原奇度、CO的间迟接还绢原度海和氢胸还原菊度,庭则rd=1歌—rCO—rH2=1巾—FeCO/湖Fe还—F猎eH2/F阳e还=Fecd/姑Fe还(1)rCO的计萄算6/葛26厘/2粪02届3676/晶26伸/2差02陵3686/贷26江/2摊02鄙3696/班26公/2联02暖370四、茎直接锈还原兄与间突接还崇原比及较Th奥e面co伶mp阴ar今e努ofdi废re乘ct些r镇ed夸uc蝇ti架on附a南nd酸i略nd配ir古ec腥t高炉绑冶炼粮中,吩降低鼠碳耗初一直固是人训们最莲关心稿的问涨题。法国恶冶金济学家输格留侧涅尔从直补接还葡原耗诉热,每间接紫还原扩放热裹的观谣点出昨发,晚认为10吊0%的庙间接拉还原窑是高来炉的宵理想酒行程。而英叹国冶料金学粪家克荒利门访茨则从直瓶接还汇原少水耗还迎原剂启、间窄接还石原要麦多耗正还原叔剂出辱发,昂又认曾为10织0%直购接还滋原是之高炉政的理款想行汁程。6/蒜26延/2高02滩371前者只注伤意到蚀间接朵还原旷时碳挑的热占能利损用,塌但忽形视了张化学符能的遍消耗同;相运反,律后者哪又只牛注意拦了碳缝的化痒学能竖利用那,忽限视了仍热能姑的消阴耗。因此臣,结牌论都男难免郑失之员偏颇悲。事实巡寿上焦炭液燃烧迟既发喜热,皇又提妹供还吨原剂煤,而磁要完贩成冶编炼过抗程,都热能烘和化非学能聚的消版耗,隙或者精说直滩接还廉原和借间接赢还原滋的发翅展,在一筋定的碗冶炼弹条件砌下,问有一锻个合如适的贪比值,在枕此比步值下效,高牙炉冶穿炼需今要的成热能鞠和化恋学能弯都能茄得到牲满足浙,从役而可故望获转得最延小的彻燃料宪消耗许,这穿也就桂是最挂合适编的高经炉行鲁程。6/侄26旺/2座02默3721、还游原耗C量计冤算(1)CO间接毅还原垂消耗C量:用CO还原寻铁氧赠化物杜时,油要保择证还复原反渣应能旁正向险进行拆,必作须有猛过量母的CO以维黑持平集衡时的CO犯2/隶CO比值尝。以Fe课O还原厘来讲梅:Fe卧O+惠n1CO孔=盟F枪e蚀+昼CO2+(n1—1)CO上式疤中,n1称为堆过量润系数聚,在谜平衡怎条件菠下:KP1=%咽CO2/%右CO售=1拜/(n1—1)因此捉,n1=岛1+徐1/稳KP1n1随温欲度不趋同而酱变化,在63另0℃时,n1=2悬.3性3。即在63婚0蛾℃的平宣衡条颠件下脊,还架原1k淘g分子Fe,需2.躺33字kg分子CO。由此帐,从Fe技O中还丽原出1k絮g铁需C量为扒:n1×1臣2/圾56干=0瞧.2防14重n1=0语.2饱14岛×2喘.3惹3=与0.程49换86爽kg6/合26俯/2唱02佣373为了竟保证顶间接那还原升的进羞行,瞒还原Fe抚O后的朴气体役产物CO2+(n1—1)CO,在上杆升过狠程中到,必说须满线足Fe3O4还原普成Fe砍O所需克的还原助剂量,即朴:1/葵3艘Fe3O4+遗CO2+(n1—1)CO励=F猎eO恋+4摘/3帖CO2+(n1—4萝/3)CO6/搁26赚/2足02梦374同理魂可得甲:n2=4楚/3(1/绩KP2+泽1)上式肚中n2表示键还原Fe3O4的过患量系幼数,千注意片与还还原Fe才O过量霜系数n1的区跪别。当n1=城n2时,Fe3O4与Fe歉O的还勿原耗C量均六可得依到满职足。按Fe卸—O漆—C体系震平衡鸣气相萄组成荒与温身度的奴关系车,可听求出比铁氧会化物漆间接贩还原朽所需滩的过生量还摄原剂傍量n1、n2(见下棚表与顿图)6/深26陪/2级02主3756/佳26遵/2泼02课3766/港26界/2巧02绢377从以上剖图表皱可知蛙,要满优足二两个反方应所迷需的谊还原届剂量甘,还溜原剂市过量窝系数n应取n1、n2中的经较大祥值。席当温沾度为63尾0时,斯对应n1=n2=2屑.3哭3,此时骡为还怀原剂伶的最跌小消惹耗量编。当n确定肌后,呆就可爪按下注式计华算CO间接痕还原梦耗C量:Ci=1纵2/仇56佛n(1—毙rd)×(F生—F明e料)6/赴26害/2吃02你378当n=义2.汽33时的其间接掘还原倦最低姿耗C量为身:Ci=1编2/服56剑×带2.娘33(1—贿rd)×(F生—F卸e料)=0碎.4蔬98傅6(1—沾rd)×(F生—F珍e料)(2)直话接还收原耗C量Cd:由反洁应Fe掩O+略C=F确e=绸CO可得画:Cd=1更2/丽56如rdFe还=0骑.2仿14烧rd×(Fe生—F汽e料)6/贝26种/2角02秋3792、作拒为发率热剂裁的C耗C热:从高樱炉热偷平衡四可推孙导出穴作为握发热赖剂的C耗C热为:从上式攻可知释,当浆冶炼盟条件吹一定膜时,鄙作为翻发热突剂的谎碳素惩消耗军量与列直接些还原彼度rd成正控比,rd越高河,消明耗的逐碳素爸越多享。6/警26织/2伟02舒3803、降随低C耗分辞析从以敢上比陆较可剖以看耽出,直接给还原驱和间祸接还绑原各宅有其徐特点俯,还偶原出虹相同槐数量塞的铁葵,以工消耗瞧还原斯剂论榨,间返接还牧原耗祸碳多壤于直座接还坑原;决从热悔效应弱看,英直接筋还原煌又比旬间接跪还原太多耗拼热(碳)。在什蛛么情请况下烦,可原以获象得最泥低的建碳素您消耗理,即晕是以床下讨食论的抽中心圈问题反。6/臣26春/2烘02低381在一获定冶郑炼条菜件下调,由Ci、Cd和C热
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