第三章商品农药的一般方法

第三章商品农药的一般分析方法

商品农药由于主要只分析有效成分，被分析的对象化学结构清楚，而且在出厂前已经有了标准的分析方法，并且多为定量分析。相对而言简单易行。一般分析方法如下：电位滴定法，极谱分析法分光光度法（红外、紫外和可见光分析）气相色谱法液相色谱法等电位滴定法电位滴定法原理：通过对被测溶液电极电位滴定，确定滴定终点，从而达到容量分析的目的参比电极：电位不随浓度变化。指示电极：电位随浓度变化。滴定终点前后被测物浓度的微小变化引起电极电位急剧变化，突跃点为终点

分析步骤方法：称取待测样品（准确到0.2mg），溶于适当溶剂，插入电极，开动搅拌器，进行滴定。过程：先加入90%的标准溶液，测电位或pH次，然后每加1mL测一次电位或pH，接近终点前后每加0.1mL测一次电位或pH。一直滴到电位或pH改变不大为止。然后按作图法确定终点，进行计算。电位滴定法分析敌百虫含量实例分析原理：敌百虫在碱性条件下会分解出氯化钠。用硝酸银溶液滴定生成的氯化钠，一分子硝酸银相当于一分子敌百虫。可见—紫外光分光光度法分光光度法即光电比色分析法，对于部分样品的分析具有仪器设备简单、方便可靠的特点。紫外光（uv）波长为10-380nm一般分析用200-380nm，低于200nm属于真空紫外。可见光波长为380-760nm。原理：物质受电磁辐射，吸收能量，发生跃迁。能量吸收分为三类：旋转、振动、电子跃迁。在可见—紫外照射下，只有N、O、S、X外层孤电子对（n电子）和π电子发生跃迁物质结构与吸收波长的关系生色基：含π电子的基团：烯烃、芳香环等助色基：饱和的含孤电子对（称n电子）的基团。两者相连，发生p-π(n-π)共轭，改变吸收波长（向长波方向移动称红移）产生颜色。如果助色基与生色基不共轭，吸收重复加和（即不改变吸收波长，只改变吸收强度）苯环上有取代基产生强度和红移的双重作用。对位取代苯环发生红移，间位取代只增加吸收强度，红移不明显；金属螯合物可能增加红移。离子与配体之间氧化—还原反应决定其颜色深浅。经过化学反应，可以使被测物吸收波长落有显色范围。溶剂影响与朗伯—比耳定律溶剂的作用：应该在设定波长下无明显吸收。许多有机溶剂对紫外有吸收，而水对紫外吸收最小，用紫外测定时应考虑溶剂的吸收公式：吸光度A=lgI0/I=acL=lg（1/T）T为透光率，L为吸收池厚度，C为浓度I0为入射光强度，I透射光强度，a为吸光系数上述公式只适用于稀溶液。光谱波长检测KMnO4溶液检测法（传统方法）:取2mL0.1mol/LKMnO4溶液稀释到100mL(2×10-3mol/L),于1cm比色皿中,以水为空白.在460，480，500，515，520……，550，570nm测吸光度，并绘制A—λ吸收曲线，其Amax=525nm.如Amax=525±10nm属正常，否则应调整刻度盘。现在有自动扫描装置进行扫描，自动绘制出吸收曲线，由此确定最大吸收峰。波长的选择选择合适波长，取最大吸收波长可以减少杂质，溶剂的干扰及仪器夹缝宽度，波长变化对测定的影响。方法：绘制A—λ吸光度曲线，取最大值。或用lgA对波长作图。溶剂往往改变图形；还与仪器性能，单色分辨率，放大增益，记录器惯量有关现在的一起一般可以自动绘制A—λ或T—λ曲线。注意：物质经纯化或不纯化直接测。物质本身有适合波长，杂质不干扰—直接测；物质本身有适合波长，杂质干扰—纯化后测。物质本身无适合波长或不易纯化—用化学反应，使其转化成符合条件的样品进行测量：如水解，氧化—还原，加显色剂等。溶剂景选择尤与浓膀度确演定农药趣分析柄多用屑有机扇溶剂茅。要叶求农农药在蜡溶剂迎中可妇溶，乡丰在测胃定波偿长范衬围内乘无明扎显吸布收；确定单浓度系范围怪吸光绕度范煮围，肚吸光偶度A在0.阵19余0—婚0.读70夸0之间具测定喂误差具较小型。另外庭浓度挠变化援可能刊会使疾被测击组分猪存在喝形式朋发生颤变化颂等致痒偏离何郎伯—比尔宁定律批。用标起准溶笼液确坦定有藏效浓脖度范址围。困用控嫩制浓卖度或花改变炼比色济皿厚各度方衔法来率调节认范围稳。紫外瞧分光忙光度级法测茧杀螟摧松含赔量95央%乙醇坏作溶内剂，魂杀螟安松在26叫8n遵m有最辩大吸绒收；仆而在CH翼Cl3中，柴杀螟枣松在27趴0n曾m有最装大吸狼收。艳用紫算外分虑光光叨度法阔在10硬—2厕0m吊g/鲁mL范围帽内可饥以测功定。称取1g样品趋，于50谷mL容量搅瓶中用，用盟正己盾烷—C厨HC罩l3定溶字。40膊0×值8m肠m色谱竖柱，8g纯化聚硅胶箱填充炮；5m塘L样品词溶液带加入胀柱内蒙，用70毯mL正己每烷—C松HC巩l3洗脱征。洗谣脱速江度为0.购5m查L/哨mi准n；再籍用50廉mL泰CH叫Cl3洗；昏弃出异开始者流出肌的70融mL洗脱版液，衔收集街后流毙出的50颤mL洗脱庭液，但取洗关脱液2m域L，于10尺0m阿L容量悠瓶中CH擦Cl3定溶竭。在27仙1n庆m测吸丛光度冷，绘励制标芒准曲缩慧线。尺然后联一标贵准曲栏线测乳定样枝品浓疯度。可见虹光分艳光光晶度法农药接一般尤无色朝，需山要显太色。帖如杀庆灭威罪和速依灭威茄同时崭存在贿下测珠定速短灭威烧，其谱碱性露水解梅物分永别在29北5n馒m和29浪2n宁m有极秋大吸休收，炼故二缎者互违相干息扰。叼如把劝速灭叨威在谦水解奴后制先成偶寻氮化今合物搞，在49优5n斥m最大币吸收兼。而砍杀灭队威无籍此反鸡应。不形室成偶寄氮化雷合物速灭参威杀灭辞威主要匙的显伍色反责应显色遮反应树主要烘有三疯类：缴偶氮战反应饰，对信位无观取代叼的活抽化苯湾环，树如酚.苯胺艘。可以灶水解芝出酚.苯胺搭的农旺药大石多可路以用隐此法蹲，如寸：西沉维因卡、蹈百克痰威滥、叶挎蝉散过、币萎锈役灵。不直爆接发文生偶绒连反哄应的窃化合党物苯环冬上硝脂基的克化合冈不偶毅连，耕如：档对硫竟磷、却乐散涂松、毯甲基冷对硫戴磷（喉但是挪可以仅水解宏后用Zn内+肤HC知l还原叉成胺韵再偶武连）。对硫铜磷肆乐畜散松傻甲夜基对富硫磷苯硫煤磷扮杀螟絮松绩氯目硫磷形成π络合脚物—使用下于有永机磷段农药经一气系列浮化学蹦反应杠，生游成π络合通物显推色的蛛化合贞物有守：有机厚磷敲转化君成H3PO4，再转往化成汉磷钼叠杂多米酸或跳磷钼渡蓝特点宿：不棚需标率准品自，但解需提产纯净另化，盾一切土有机申磷均则干扰栽测定拘。例双如40溉%稻瘟存净乳记油用半薄层沟分离愈。硝斥酸氧延化，妈高氮警酸分卖解成H3PO4，在纹强酸墨性条宪件下覆与偏太钒酸爽铵和康钼酸浆铵生膨成杂渡多酸H3(P餐Mo3O10)4在42透0n摧m测定拳。该坚反应晶也可娘用浓H2SO4代替HClO4，可HC段lO4比H2SO4反应娱快。有机忧磷农善药分抹析实何例0.押37它g～0.洁45膀g样品匙于25巨0m缠L锥型破瓶中绍，缓竟缓加冶入10练mL浓HN敌O3及5m滑L7尚0%拴H助Cl贱O4。缓丧热至NO2气体此消失朽。要访使有驳机物绳全部茄分解恳后加染入HC万lO4,否则挽爆炸啦。说讽法不盯一，忠小心切为上锣！（臭四川鲜农科泛院报鼓道）磷钼欠酸亦叮可用Sn汤Cl2还原恩成磷馆钼蓝衫。在73忘5n脱m比色拜。形成施铜盐蕉络合腐物比挖色分到析形成井铜盐爬络合材物亚胺搏硫磷马拉巷硫鳞．形成浓根或天离子恐进行两比色侄分析联吡挪啶农搏药如房诚百草秋枯、蒸杀草统快，窑在碱蹲性介皮质中掏被Na2S2O4还原扇形成讯稳定轨兰色疗游离由基分球别在60手0n骑m和37停7n塘m有最器大吸证收。能水绩解出或硝基摇酚的哪形成贵离子穗在40树0n烧m处可罪测定。硝基雷酚分具光光模度法阻示例对硫杂磷水必解比摘色法原理耳：试剂探，辩仪器妹（略粱）实验军过程含：对硝膨基酚氧标准绢吸收携光度镰工作啦曲线册绘制崖。称取0.欢1g对硝铃基酚捧纯品养于10胁00由mL容量拍瓶中画，用锹甲醇皮稀释堡定容抽。取祸此溶泡液1，2，3，4，5，6m供L分别无置于6个10活0m库L的容灵量瓶沸中。植用1m敢ol矛/L基K胆OH的50展%的甲镰醇溶廊液2m浅L。蒸凑馏水孕定容炸。以板蒸馏握水为佣空白蚁，在42删0n开m比色贯。A为纵兵坐标攀，C为横压坐标道作吸继光度爆曲线驾。（6p敌pm以下产符合逃比尔柏定律井）样品月的测虾定取1g待测寺样甲父醇溶艳解后铺转移恳至于50炊mL容量尼瓶中孩，甲羡醇定选容。她干燥越滤纸脚滤入10舅0m腰L锥形代瓶。思取滤帮液1m语L于直政径3c陈m试管冶中，虹加1m妈ol离/L的Na倡OH溶液药2mL，沸舒水浴辫水解20根mi丛n。水婚解液宋转移嘴到10尚0m抬L容量段瓶中年，蒸志馏水忍定容踏后测碰吸光波度A总另取退滤液5m欲L于50痛mL容量河瓶中缺，加悉入10唯mL甲醇怎，10丝式mL虽PH奖=1素0的缓假冲溶丝式液。摊蒸馏旷水定帅容后滚测A游计算侄：由A总、A游在标冰准曲娇线上汇查出C总、C游偶氮锡比色外法分融析实篮例测定晃内容旦：巴廊沙含艳量的我测定样品赴剂型公：乳区油测定慕原理妻：巴跑沙有泊效成翁分为妹氨基拆甲酸蛙酯，晕碱性辽水解眼出2妙-叔排丁基兵苯酚兴。针2-员叔丁系基苯希酚与签对硝论基苯损重氮浮二氟秆硼酸拦盐反箩应生仇成偶齿氮化希合物捡，用治分光渔光度停法比研色分锡析。分析昏步骤标准粒溶液耐的制绢备与曲测定准确件称取0.房诚1g巴沙腐，2澡0mL甲醇蒸在烧谊杯中跨溶解驱，转恋移至10性0m椒L容量泊瓶中榴甲醇披定容奋。移探取1m盐L此液猾于50犬mL容量驻瓶中庸，甲浮醇定遭容（C=铜2u画g/鲁mL隶）为标旬准溶基液。移取2m涉L标准溉溶液黑入25啊mL三角兔瓶中哲，加贯入3m善L甲醇盛、0.揉8m夸LK呈OH裂(0拒.1厕mo颤l/姓l)寒,5歌0℃恒温反水浴60榨mi扬n水解炕，冷背至室扶温。加0.砌03欲%对硝判基苯齐重氮海二氟更硼酸岁盐的漏甲醇屋溶液共，30班mi锦n后转泼移至25艘mL容量砍瓶甲懒醇定碌容，徐摇均窄匀，肌试剂华空白宾对照叶，51胃0n棉m测吸的光度卫。样品党的制生备与给测定称取扬巴沙芬样品只（约塘含纯提品0.始1g）,于10倦0m驰L容量春瓶中杠甲醇境定容伴，取1.屡0m没L点板秩（距葬底沿3c何m，两棍边缘2c勇m），奶冷气秤流吹凡干。青用少债量甲列醇外追洗移晕液管竟尖的祖巴沙偏，洗畅液点扎于板侦上，月空气摆中15争mi旦n晾干水。用馋乙酸狭乙酯-正己拘烷展尘开，娱晾干绑。乙娱酸乙夫酯-正己柴烷二美次展趣开，笛溶剂献移动14忘cm以上焰，晾削干30锁mi啊n，紫律外灯枯下观性察谱保带，泉作计打号。始用吸础收管膏吸收武巴沙嗓谱带叙硅胶岂，置葵于玻拆璃垂辜熔漏菌斗中贵用10真mL甲醇×4洗脱扎巴沙幻玉，洗浅脱液阁于50易mL容量德瓶定毒容。以下询按标纺准溶障液分兆析操滤作操涝作步河骤进云行巴沙我含量日计算巴沙接含量X周=图m1A2P×10琴0%/m2A1m1、m2分别控是标江样、精式样锐重量A1A2分别作是标延样、秋式样宰吸光恢度。P是标走样纯蚕度。硅胶享板制汁备：50唯g推HF25薄4+1灯40崭mL狮H2O,均匀稼涂6块20丝式×20乞cm的板叨。厚度获0.烧5mm，干杯燥过山夜，11磁0℃烘1h黎r，正己曲烷：姑乙酸办乙酯=8：2展开碰。分解李定磷琴法分序析实鸣例分析峡内容裳：稻芳瘟尽弃含量旦测定分析令原理知：稻议瘟尽流属于帖硫代兆磷酸掉酯，谱用高包氯酸虑氧化川成磷欺酸。横磷酸敌与喹器钼柠听酮试得剂反石应，啦定量乔生成埋稳定皆的、遇分子带量大毛的喹恋钼柠齿酮沉枣淀，梳用重田量法近分析顾。分析殊步骤消化丝式：准滋确称占取样么品放项入25套0m纹L锥形统瓶，乌缓缓鄙加入10便mL浓HN心O3，5m辉L7次0%滑HC洒lO4,缓缓扒加热淘至无NO2气体蒜放出碰。然作后转就入25符0m芬L容量计瓶用坚水定吹容。中和榨：取50隐mL上层窑清液锅，在30校0m卫L烧杯劣中用20赵%蹲Na骂OH中和束，酚石酞作柏指示狂剂，惑中和卧至微教红。沉淀者：加10第mL辜1：1的HN梢O3，加刃水至10薯0m堡L，加缴入50管mL喹钼精柠酮逝试剂脏，盖埋上表园面皿缴，沸棕水浴1m闪in，冷研至室贝温，翅倾析宗清液剑，水零洗沉拥淀1-奥2次，晶过滤退，18惊0℃烘45乓mi歌n，干稻燥器魂中放灭冷，倡然后龙称重援。稻瘟仆净含量窄计算稻瘟拔净含室量X色=（G1/G2）0.蓄11璃74集9屈×1输00豪%G2为沉遥淀重克，G1为样存品重补；0.匙11版74彻9为换谱算因正子。此反感应非森特性啦反应辫，干拦扰大愤。喹钼傅柠酮甘试剂E的制流备：试剂A柱：2鲜0g钼酸携钠+1蠢50贤mL水试剂B：滴6器0g柠檬喉酸+8抖0m捏LH谎NO3+1腊50筑mL状H2O试剂C：市A+其B搅拌墙制成试剂D：5m扇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