职业卫生检测质量保证资料教学课件

内容一、样品采集的质量保证二、实验室检测的质量保证7/22/20231样品采集的质量保证1、样品采集的重要性2、必须满足卫生标准的要求3、控制和消除采样的误差7/22/20232采样的重要性1、检测结果的准确度和精密度依赖于采样和测定的准确和精密。采样的准确包括代表性和真实性——符合卫生标准的要求。代表性：定点采样时，选择哪几个采样点能代表整个工作场所空气中被测物的浓度状况；个体采样时，选择哪几个采样对象能代表整个作业人员接触被测物的浓度状况。真实性：采得的样品能真实反映工作场所空气的浓度和劳动者接触的浓度。7/22/202332、测定的准确度和精密度较易控制，而采样的较难控制。A、测定有一套实验室质量控制措施，而采样还没有。B、采样现场情况复杂，难以制定一套适合各种现场的采样质量控制措施。C、采样的重要性还没有得到应有的重视。7/22/20234满足卫生标准的要求空气采样1、满足三种容许浓度的要求2、采集空气中浓度最高的样品。3、选择接触空气中浓度最高的检测对象。生物材料采样1、满足职业接触生物限制的要求。2、选择接触空气中浓度最高的检测对象。7/22/20235控制和消除采样误差采样误差来自1、采样的各个环节：采样点、采样对象、采样时机、采样方法选择不当和采样操作不当；2、采样仪器选择和使用不当；3、共存物的干扰；4、气象因素造成的误差。7/22/20236采样点选择不当没有按照容许浓度的要求选择，没有选择有代表性和待测物浓度最高的工作地点。采样点离劳动者操作点太远。采样对象选择不当没有选择有代表性的劳动者为采样对象在选择的采样对象中没有包括接触浓度最高的劳动者。7/22/20237采样时机选择不当没有按照待测物的容许浓度或职业接触生物限制的要求选择采样时机；没有选择待测物浓度最高的时段进行采样。预防方法采样前做现场调查，了解现场浓度变化规律和劳动者的接触情况；掌握待测物的容许浓度或职业接触生物限制；按照采样规范要求选定采样对象及数量7/22/20238采样仪器选择不当用吸收管采集气溶胶用滤料采集气态、蒸汽态用玻璃纤维滤纸采集3环以下的多环芳烃采集生物材料的器材含有待测物或干扰物预防方法正确选择采样仪器按照标准方法操作7/22/20239采样方法选择不当用滤纸采集六价铬化合物预防方法选择正确的采样方法按照标准方法操作7/22/202310采样仪器的误差1、使用不合格的仪器吸收管的尖嘴内径＞1mm，距管底＞5mm气溶胶采样夹漏气，滤料的质地、孔径不均匀固体吸附剂管装填不禁，吸附剂处理不好无泵型采样器构造不合理，密封不佳呼出气采集管体积不准、漏气2、使用未经校正的仪器转子流量计不校正可造成±25%的误差，经校正，误差可降低到＜±5%计时器不校正可造成采样时间的不准确7/22/2023113、采样器的电压变动直流电源电压下降造成流量的减小预防方法采购和使用的仪器要满足《作业场所空气采样仪器的技术规范》采样器的电源要充足；采样过程中调节流量采样前后校正流量，校正时要装上收集器采样前要校正计时器7/22/202312采样操作误差1、采样装置漏气导致采样体积不准采样夹安装不好连接管老化漏气2、采样流量使用错误用冲击式吸收管采集气溶胶时，采样流量不用3L/min；采集气态蒸汽态时用3L/min3、收集器进气口位置不当不在呼吸带进气口有遮挡7/22/2023134、采样时间不合要求＜15min5、生物样品采集中采指血或耳血时，挤压过度，造成血液稀释应加抗凝剂或防腐剂的不加采血清时发生溶血6、采样操作中的污染采样用具带来的污染操作的污染采样前后收集器密闭不好样品不恰当的运输和保存7/22/2023147、采样过程中吸收液的损失吸收液损失多可影响吸收效率采样后不将吸收液补充至原来体积8、采样量超过收集器的容量或承受量固体吸附剂管的穿透滤料的过载9、收集器器壁的吸附容器采集金属及其化合物尿样或血样容器采集空气或呼出气中大分子化合物7/22/202315采样操作误差预防方法1、严格按照规定要求操作2、仔细检查采样装置的每一部分，认真安装3、劳动者的呼吸带，防止遮挡进气口4、按照容许浓度要求采样STEL——15minMAC——＞15minTWA——～8h7/22/2023165、使用挥发性吸收液时，气温高，采样时，应冷却吸收液；缩短采样时间；补充吸收液6、根据现场浓度确定采样流量和采样持续时间7、用合适的收集器，适当加温8、洗进气管内壁3次9、尿样中加硝酸7/22/202317共存物的干扰空气中共存物与被测物发生理化反应，影响被测物的采集或测定共存物降低固体吸附剂的吸附容量，导致固体吸附剂管和无泵型采样器的穿透或饱和7/22/202318气象因素造成的误差温度影响采样体积、吸收液的吸收效率、固体吸附剂的吸附容量湿度影响固体吸附剂的吸附容量、滤料得采样效率气压影响采样体积7/22/202319空白试验

收集器的空白试验目的排除收集器（吸收液及吸收管、固体吸附剂、滤料等）的空白值过高或变异大而影响检测操作在使用前测定收集器的空白值，通常随机抽取3个收集器，进行测定7/22/202320样品的空白试验目的了解采样、运输和保存过程中样品有无污染扣除样品的空白操作除不连接空气采样器，不采集空气样品外，其余操作全部同样品，包括收集器准备、样品的采集、运输、保存和测定7/22/202321固体吸附剂样品的处理

溶剂解吸法

热解吸法影响因素少多精密度好差要求平均解吸效率应≥90%个别浓度最低不得＜75%相对标准偏差应≤7%7/22/2023226、滤料样品的处理洗脱法：洗脱液，洗脱方式和时间消解法：消解液，消解方式、温度和时间7、生物材料的处理稀释法消解法：消解液，消解方式、温度和时间机体改进剂法7/22/202323生物材料检测中的误差1、环境所致变异2、毒代动力学变异3、生物样品的采集4、样品的运输和保存5、污染7/22/202324环境所致变异人群接触毒物有职业和非职业途径，在评价职业接触时，必须考虑非职业接触不同地区的人群接触不同的环境，吸收不同量的化学物，机体内含有不同浓度的化学物或其代谢物或其效应物个人的习惯影响机体内外源化合物的浓度，如吸烟增加内镉和苯的浓度，服用抗酸药可增加尿铝浓度7/22/202325毒代动力学变异化学物在体内代谢造成浓度的变化，因此，了解化学物的半减期和掌握好采样的时机获得有代表性的检测结果有很大关系。另外，饮食等可改变机体内毒物的命运，如，醇性饮料可以改变氯乙烯、苯乙烯、甲苯和二甲苯的代谢。7/22/202326生物样品的采集血样1、生理改变可以引起个体间血液成分的变异和学中化学物浓度的不同2、水的分布与体位有关，站立可导致血浆水损失和非扩散成分如蛋白或细胞浓度增加约10%；此情况在疾病状态更甚。类似情况也发生在局部，如用止血带采血时3、饮食影响血液成分，特别是饮食后，甘油三酯增加；也影响能溶解类脂的溶剂，如二氯甲烷、二甲苯或麻醉剂等的分布7/22/2023274、许多机体成分（如水和肌酐）和某些化合物（如Mn、Hg、Pb、δ-ALA和马尿酸）昼夜有变化，对生物监测很重要。5、运动可引起血清成分的变化，可能是因细胞内成分的析出。连续训练可引起血液稀释，导致血液成分浓度下降。体力紧张可引起尿中痕量元素排泄的改变，如跑步2h后，尿铬可增加5倍6、怀孕期间，血浆增加1/3；哺乳影响血清成分，如铬这些生理因素引起的误差可通过规范采样操作来减少或消除7/22/2023287、病理因素也能引起血液成分的变化，肝胆疾病可影响某些有机化合物（如苯乙烯、二甲苯、甲苯、苯等）和微量金属（如铅、砷、锌和铜等）的清除能力。肾的损伤可引起化合物（如铝和氟等）的滞留。肺的疾病也可影响某些化合物的排泄。7/22/202329尿样通常用于分析的只需收集一次尿样，而尿中分析物的浓度与尿的排泄速度有很大的关系，因此必须校正排泄速率。校正方法有比重校正法，肌酐校正法和流量校正法。常用的是前二法。当尿过分稀释（比重﹤1.010，肌酐﹤0.3g/L或﹤0.65mmol/L）或浓缩（比重﹥1.030，肌酐﹥3.0g/L或﹥265mmol/L）时，就不适用了。7/22/202330头发头发中的痕量元素来自它的基质，皮脂腺，汗液和外来的（如灰尘、洗发液、染发剂等）。区别内源的和外源的很困难；很难用洗涤方法区别砷、镉、铅、汞或甲基汞等是内源的还是外源的，不同的方法可以得到不同的结果。因此，头发不宜作为痕量元素职业接触的样品。7/22/202331呼出气呼出气的采样和分析都比较简单，是一种有机溶剂生物监测的好样品。但它的浓度变化大，与采样时机，呼出气的部位（末端气和死体积气）及样品放置时间有关。7/22/202332样品的运输和保存在运输和保存过程中，要防止样品中待测物因泄露、挥发、吸附、化学反应、腐败变质等作用造成的损失要防止样品的污染，不能与装有待测物的容器存放在一起运输和保存样品不能在高温和日光下运输和保存需要冷藏的样品应尽快放入所需温度的冷藏设备中运输和保存的时间不能超过样品的稳定期7/22/202333样品处理中的质量保证1、样品的预处理操作应尽量避免或减少；必须处理时，应尽量减少操作步骤和试剂用量2、优先采用先进的富集和分离技术3、需取部分样品做处理时，必须先将样品混匀。冷藏样品应自然升至室温并混匀后再取样。4、样品预处理时，应防止待测物因挥发、吸附、沉淀、分解等造成损失，并应防止引入污染。样品需要稀释时，样品的分析性能不能改变。5、样品预处理的回收率应在75%～105%之间7/22/202334挥发许多有机溶剂都容易挥发；血中甲苯和乙苯可在4℃下迅速从开口的容器中损失。牛血中的苯、甲苯、乙苯和三氯乙烯在磨口塞玻璃管中至少可稳定3周。血苯在有铝垫或聚四氟乙烯垫的玻璃管内是稳定的。但甲苯在塑料采样管，注射器和橡胶塞玻璃管内迅速损失7/22/202335沉淀尿在排出时常是尿酸盐和磷酸盐的过饱和溶液；另外，细胞和细胞团可作为沉淀的核心，因此，尿在保存期间容易产生沉淀。冷却能增加沉淀。尿中痕量元素可与其它元素共沉淀或吸附在沉淀表面。沉淀对尿中有机化合物的分析几乎没有影响。尿中的镍可吸附在沉淀上，pH=1时，镍的损失﹤1%，pH=6时，可达6%；尿保存在pH﹤2时，镍不因沉淀而损失。7/22/202336吸附尿中镍和铬在4℃下保存6个月无损失尿镍用硝酸酸化，在带盖的聚丙烯塑料管中-20℃保存尿样酸化至pH＜2，镉不吸附在器壁上高浓度血清铬在室温下只能保存4天，在冰箱中保存3周，在低温下可保存更长血钴冰箱中保存1周，在低温下可保存更长7/22/202337化学反应因生物样品可能含有分解化学物的酶，尿中含有细菌，可分解化学物，因此，许多化学物在生物样品中有一定寿命在室温或冰箱中，尿中苯酰甲酸、马尿酸和甲基马尿酸都不稳定，而苯甲酸、甲基苯甲酸和苯乙醇酸可稳定数周。尿中苯酚、三氯、四氯和五氯酚及2-硫代四氢噻唑羧酸在冰箱中很稳定。血样保存期间，甲苯可变为正己醛，影响顶空色谱测定7/22/202338水的损失样品中的水分因蒸发，渗出器壁等而损失，造成样品浓缩和待测物浓度升高对当天分析的样品，水的损失一般影响不大；长期保存样品，水的损失不能忽视。水的年损失率：聚丙烯、聚乙烯、高密度聚乙烯和玻璃容器＜0.5%，聚氯乙烯容器～0.5%，聚碳酸酯塑料容器～2%，聚甲基戊烷容器1%7/22/202339重分配元素在红血球/血浆中之比：Mn=20,Pb=50,Zn=10,因此，红血球的破损可造成血浆和血清中元素浓度明显增加。血浆的分离比血清快而缓和，不易破损红血球。对在血中分布不均匀的元素分析，血浆优于血清。溶血可干扰某些元素的测定，如血清铁的升高可干扰镍的GFAAS测定。冷冻保存的血样，若要防止溶血，应先将血浆分离出来，分别保存。7/22/202340污染污染是痕量元素测定最重要的误差来源，因痕量元素无处不在，可能污染测定的每个环节。由于分析方法灵敏度的提高，需要的样品量和待测物的量都减少，更突出了污染的影响。污染来自空气，操作人的衣服和皮肤，采样器具，样品保存容器，样品添加剂（如抗凝剂和防腐剂）。7/22/202341污染对测定的影响与待测物的含量有关，含量很低时，即使污染很小，也可影响测定结果；含量高时，小量的污染不会造成明显的影响，污染的影响在测定待测物的代谢物时要比测定待测物时小的多。呼出气和血用于生物监测要在无待测物的环境中采样，否则容易造成污染。工作场所空气中存在的待测物高，在测定体液中待测元素时，空气和工人衣服造成的污染将是最大的误差来源。7/22/202342汗液中有高浓度的镍、铜、锌和铅，当水分蒸发后，这些元素附于皮肤上，加上粉尘的污染，皮肤是这些元素的污染源。采样前必须彻底清洗皮肤，先用0.1mol/L盐酸溶液，再用乙醇清洗消毒，可洗去皮肤上的铅。有人在测定血清铅时，用肥皂水-乙醇-丙酮-盐酸-无铅水清洗。收集尿样测定待测物原形时，工作场所空气污染的危险性很大，因此不能在工作场所采尿，必须离开工作场所，而且保证供尿人员的手和衣服不会污染尿样。7/22/202343针头污染用不锈钢针头采血，可造成铬、镍、钴和锰的明显污染，特别是采集的最初20ml血，铬的污染比第二个20ml高8倍，比塑料导管高4倍，血清镍高2倍。针头硅烷化可消除铬的污染，内表面硅烷化可消除镍的污染。7/22/202344抗凝剂和防腐剂的污染抗凝剂造成样品污染的情况不多见，决定于抗凝剂的质量。在测定痕量血铅时，肝素可能有影响。柠檬酸钠和肝素里含有铝，EDTA常含有元素。盐酸和硝酸常作为防腐剂，超纯试剂作为防腐剂可直接用于痕量元素测定7/22/202345玻璃和塑料器皿的污染玻璃和塑料都含不等的元素可析入水、酸、尿和血中。高纯石英管是铝、铬、钼的污染源。不经预清洗，任何商品容器都不能用于痕量元素样品的保存。真空采血管，特别是它的橡胶塞，有如锌、铅、镉等元素的污染。塑料管有有机物（如乙苯和二甲苯）污染的可能。在血苯测定时，不能用真空采血管，因橡胶析出与苯相同色谱峰的化合物。7/22/202346实验室内部质量控制的内容1、检查方法的精密度、准确度和某些偏差的来源：测定空白的批内标准差，计算出方法的检出限比较每个浓度的标准的批内变异和批间变异，检验变异的显著性，以判断检测方法的精密度。比较标准、样品和加标样品的标准差，以便发现样品中是否存在影响精密度的干扰物质，并确定有无消除干扰的必要。7/22/202347测定加标样品的回收率，以便发现样品中是否存在不影响精密度，但能改变方法准确度的因素。将各标准的总标准差与检出限浓度的标准的标准差比较，以评价检测方法的适用性和检查操作人员掌握常规分析方法的情况。2、检查本实验室配制的标准的可靠性。通过检测质控样或考核标准，与本实验室配制的标准进行比较。3、建立控制图，用此图不断的检验检测方法的精密度和准确度，以便随时改正因时间造成的变化。7/22/202348样品测定中的质量保证1、优先采用标准方法进行检测GBZ2-2019监测检验方法工作场所有害物质的测定方法按国家颁布的标准方法和有关采样规范进行检测，在无上述规定时，也可用国内外公认的测定方法执行。7/22/2023492、掌握标准方法，优化测定条件，编写作业指导书根据标准方法的原理、基本仪器操作条件，结合本实验室所用仪器和条件，优化测定条件后，编写作业指导书。测定前应熟练掌握作业指导书，能重复方法的准确度、精密度和检出限等。测定时，应严格按照作业指导书操作，不能任意改变。检测方法的相对标准偏差应≤10%。7/22/2023503、试剂空白测定每批样品至少要带2个；空白值应低而稳定，两个空白值间最大容许相对偏差（ZRD）应符合表1要求表1平行双样最大容许相对偏差测定浓度范围(g/L,mg/g)10-110-210-310-410-510-610-7ZRD(%)12.55102030507/22/2023514、标准物质或质控样的应用测定样品前或同时，测定1-2个标准物质或质控样，操作步骤同样品；连续测定6次，均值应在标准值或质控值±3s（s为标准差）范围内，相对标准偏差应≤10%；才可测定样品，检测结果才有效。对同一样品至少测定2次，两次读数的相对偏差应小于表1中数值的1/2；否则，应测第3次、第4次，直至满足这一要求，才能计算结果的均值。7/22/2023525、均值质控图用于质量控制方法结合日常测定，测定一个标准物或质控样，积累20个测定数据，计算其均值x和标准差s。画质控图，x±2s为上下警告线x±3s为上下控制线7/22/202353+3s+2sx-2s-3s控制线警告线7/22/202354将每次测定标准物或质控样的结果标在质控图上，进行评价。测定结果在警告线以内表示测定过程和仪器设备正常，满足质控要求。测定结果虽然在警告线以内，但连续7次位于均值的一边说明存在系统误差，应找出误差来源，加以改进。7/22/202355测定结果在警告线以外控制线以内表示可以测定样品，测定结果有效，但必须找出误差来源，加以改进。测定结果超出控制线表示测定失控，必须停止测定，检查误差来源，采取改正措施后，重测标准物或质控样，直至测定结果回到控制线以内，才能测定样品。7/22/2023566、加标回收率和平行双样无标准物质或质控样时用于质控方法群体样品随机取1-2个样品，个体样品取全部样品。从一个样品中取出体积相同的3份子样，一份做加标回收率，另两份做平行双样。然后按照操作步骤测定。7/22/202357计算加标回收率，H加标样品测定值-平行双样均值H=----------------------------------------------×100%加标量要求加标回收率应在90%-105%之间超过此范围，必须检查原因，加以改正后，重新测定。7/22/202358平行双样测定结果的相对偏差，S双样测定值之差S=------------------------×100%双样测定值之和要求平行双样测定结果的相对偏差不得超过表1中的规定若个体样品超过，应重测若群体样品超过，除重测超标样品外，应增加10%-20%平行双样7/22/2023597、样品测定过程中的检查在测定过程中，根据测定所用仪器的稳定性，每测定10-30个样品，测定1个质控样或标准溶液，以检查测定条件的变动。测得值应在质控标准值范