原子发射光谱法

第二章原子发射光谱法

原子发射光谱法是一种成分分析方法，可对约70种元素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素）进行分析。这种方法常用于定性、半定量和定量分析。在一般情况下，用于1%以下含量的组份测定，检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级。但如采用电感耦合等离子体（ICP）作为光源，则可使某些元素的检出限降低至10-3~10-4ppm，精密度达到±1%以下，线性范围可延长至7个数量级。这种方法可有效地用于测量高、中、低含量的元素。1第一节基本原理一、原子发射光谱的产生原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到发射光谱。原子发射光谱是线状光谱。一般情况下，原子处于基态，通过电致激发、热致激发或光致激发等激发光源作用下，原子获得能量，外层电子从基态跃迁到较高能态变为激发态，约经10-8

s，外层电子就从高能级向较低能级或基态跃迁，多余的能量的发射可得到一条光谱线。原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能2第一节基本原理量称为激发电位。原子光谱中每一条谱线的产生各有其相应的激发电位。由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。离子也可能被激发，其外层电子跃迁也发射光谱。由于离子和原子具有不同的能级，所以离子发射的光谱与原子发射的光谱不一样。每一条离子线都有其激发电位。这些离子线的激发电位大小与电离电位高低无关。在原子谱线表中，罗马数Ⅰ表示中性原子发射光谱的谱线，Ⅱ表示一次电离离子发射的谱线，Ⅲ表示二次电离离子发射的谱线例如MgⅠ285.21nm为原子线，MgⅡ3第求一乡丰节击基诵本蔑原势理2伍8州0内.就2吊7n晃m为产一息次兆电简离缝离睁子郑线挪。二诉、豪原狮子加能握级扮与闭能杰级他图原签子珍光恢谱朝是舱原冤子混的锯外勒层悟电揉子灰（缸或抗称辽价夫电楚子联）莲在饰两喷个阿能柳级痛之荣间定跃缴迁互而命产欠生毫。棒原链子绩的初能滔级娃通便常驰用影光房诚谱执项偏符大号峡表导示缴：n2晕s避+下1LJ核塌外饱电冲子灯在专原以子侄中努存滨在脆运扛动跃状闹态虽，外可孝以运用缝四晃个残量签子炸数n呢、早l图、柳m午、ms来声规露定省。主篇量临子鸦数n决恋定庆电接子淘的筛能花量答和筐电怎子搬离拨核隶的里远堵近党。4第它一惊节鸦基拴本羡原础理角奸量租子腔数l决册定温电帆子汇角用动尿量抛的摊大认小们及卧电姻子怜轨完道欺的盖形男状个，剃在不多魂电册子穗原窝子邮中插也苏影姿响哑电租子精的掠能删量娘。磁胶量狼子辞数m决尚定阵磁树场稼中慎电童子检轨桐道丘在暖空蔑间肤的亲伸侨展给方版向窑不袜同虹时你电蹲子春运愁动贝角疗动智量先分冒量伸的亡大容小业。自无旋携量忧子ms数杆决瓜定朝电植子共自铜旋篮的炕方暖向将。四节个学量街子盖数佩的酬取救值型：n蜓=既1翼，日2悬，袋3狼缓n列；l=其0俘，竿1责，骄2腰，（狼n窜-文1漏）相浇应斧的感符曾号亭为s韵，维p扛，蜜d涉，径f惕；m缎=扣0异，当1耳，掘2怪，l掠；ms=1杰/砌25第纷一歇节瞧基惠本特原鸣理有众多并个肉价谦电捉子盼的党原效子锡，销它屑的卫每驶一长个专价辈电反子微都斗可捡能费跃摸迁保而崭产异生篮光蛙谱歇。螺同父时泰各读个蚂价严电中子爬间嗽还愉存商在沫相周互吗作脸用娃，欣光涛谱悬项车用n俊，艺L毒，床S创，并J四合个门量盯子诉数格描沈述蔬。n为所主只量焦子湿数商；L为肉总载角困量读子艘数售，宁其各数婚值嚼为口外裹层农价由电森子把角饶量枪子湾数l的矢量担和仔，洽即L驾=li两压个快价蹈电堪子歇耦血合致所汉的纽奉的裂总设角防量紧子阁数L与末单闯个膛价拴电价子龙的既角今量亩子惕数l1、亏l2有和如蔽下屿的由关蛙系肢：L洁=弯（l1+升l2）虎，描（l1+抬l2-但1）按，昌（l1+扮l2-耗2）剑，克l1-伍l26第验一宋节旗基华本基原惜理其讽值摧可卷能沫：L丹=腹0里，环1搜，浸2很，瓶3吊，肺，相咐应朝的坡谱票项派符唤号滩为S迎，娱P尝，印D筋，车F仔，若锄价叨电中子箩数堵为疗3址时定，催应接先独把谅2挑个摸价乏电签子贞的耽角盖量猜子糠数台的辨矢诞量稠和阁求换出欺后爷，壳再采与喜第候三齐个察价搁电俭子罢求线出商其撒矢唐量直和饿，奥就蛋是源3葵个荒价候电民子夺的努总捧角蜻量菊子讨数笑。S为诞总穗自裳旋吗量拔子恒数身，自自反旋堵与雨自静旋酬之拳间庸的芒作闸用梅也司较角强锄的眠，躬多技个哲价脖电晃子必总板自徒旋倒量殖子粗数鬼是侮单诵个蹈价躺电受子习自晴旋奶量扔子直数ms的瞒矢晨量垮和趟。S搜=ms凡,确i其荡值副可灾取宜0甚，聪±邀1珠/耀2些，辅±圈1撤，寒±享3姐/叠2终，J为惧内岸量峰子窜数谷，浅是倘由犹于叨轨滥道殿运准动勾与线自仓旋奸运责动仍的夹相种互7第要一多节友基比本益原吃理作给用歌即且轨纤道波磁恒矩劳与刮自荡旋辽量目子赶数美的抱相滚互都影校响贫而钩得踪蝶出殊的训，邀它钉是召原芽子蔽中忠各蔽个论价喂电惧子鹅组扯合帅得柜到僻的诊总风角席量遗子容数L与尸总貌自技旋豪量脚子券数S的明矢私量升和英。J扬=流L窄+结SJ的霉求韵法剂为J棵=齐（馒L鹿+增S刑）会，适（窝L傲+沃S数-语1葵）狸，殃（巾L林+润S塔-兄2焦）晋摇笋L翁-毕S荒光移谱恼项使符牧号辰左仅上匹角负的慰（葡2S燥+初1内）称关为鸣光况谱讯项咐的因多牛重非性鹿。当得用谨光等谱史项俩符去号32S1本/熔2表阴示骨钠禁原歼子论的砌能台级见时骑，校表株示完钠崇原服子浅的汇电宾子程处纹于n冈=诱3遥，典L陡=麻0哲，抬S锄=竭1胸/词2验，驶J格=慢1津/著2的慕能度级尖状格态贩，序这炊是畅钠醒原窃子日的赏基幸本叼光援谱仆项筒，32P3匀/板2和32P1捉/房诚2是庙钠统原旺子坊的8第君一批节彩基汁本叠原恳理两理个跨激束发宰态今光望谱液项振符迷号思。由曲于予一怠条买谱市线随是广原遥子迅的筐外庆层毅电俊子钉在哑两辨个活能乳级那之补间冒跃枝迁途产行生义的绘，挣故珍原某子杠的势能色级赵可欣用源两球个军光牧谱姑项您符少号南表援示比。悟例惩如脖，义钠谁原饺子受的蹄双狭线俭可稀表剩示奏为饱：N覆a辫5丙8扒8铸.久9惯9认6骗n塑m32S1促/森232P3浅/采2N运a格5氧8道9针.薪5关9涉3询n孔m32S1肢/猾232P1六/耽2把拾原乏子管中盘所酷有垂可过能骨存哀在停状货态识的胡光磁谱伍项渔—表能按级景及秤能节级肾跃详迁乳用冈图氏解馅的徐形制式啄表部示途出有来半，禁称践为仆能楼级而图。支通寒常节用晓纵米坐券标插表负示竿能冲量E琴，基锐态抬原匆子毅的及能岂量E弓=催0晒，以塞横抓坐船标患表偶示森实趁际桌存烤在长的竹光船谱流项齿。绘（滨教弦材P龟.吴1容0策8钠晌原脱子誓能龄级访图快）9第怖一忆节旋基作本蚊原位理一缠般织将缓低城能貌级渠光分谱戚项请符恼号丙写涉在宴前笨，叼高聪能隐级类写附在纪后否。根柱据唤量添子奴力葛学工的谁原绩理骄，墨电沾子纸的拖跃界迁鹅不销能虑在浩任洞意妖两权个六能椒级简之绑间爪进蹲行狠，桑而性必情须感遵钳循饱一毯定狼的岂“题选议择津定理则援”穴，刺这涨个腰定血则焰是锡：1堂，△n谦=总0或垂任购意旱正色整牵数汁；2超，△L滩=1跃迫迁横只姿允劝许坦在S项境和P项防，P项肿和S项提或D项剑之羊间示，D项鱼和P项蹲或F童项争之敌间相，店等尿；3逐，△S充=鲁0斑，驻即释单怒重厨项葬只阵能判跃滋迁擦到厅单枕重译项牌，穴三颤重顷项飞只矮能跃螺迁床到连三能重迹项慈，除等锋；4籍，△J婶=亭0势，1穿。朽但嫌当俘J箭=族0糟时顷J镇=使0盏的幸跃鸽迁基是铸禁身阻迅的结。1镜0第吃一忙节成基脊本钻原输理也捞有冠个诵别遍例说外勺的躲情诵况愈，盯这敞种哀不邮符面合呈光可谱兽选们律读的职谱漏线胶称隙为搜禁陕戒书跃钓迁叨线畏。寸该殃谱咐线每一该般喇产剥生威的件机眠会交很吵少们，符谱胶线电的期强移度票也浙很筐弱辞。三拘、博谱者线云强虾度设i生、罗j两是能芦级系之箩间愤的侮跃晃迁慰所颠产怠生石的圆谱巴线妖强隐度Ii幸j表丑示沉，尊则Ii完j=帖NiAi裁jhi尝j式垃中Ni为辉单劈燕位继体戴积芹内绝处板于父高惑能能级i的跑原冈子毫数卵，Ai屿j为i难、雁j两代能哀级功间证的梢跃堡迁涛几泻率渐，h为宴普肯朗储克敌常晴数给，i凯j为翁发猴射扣谱宝线漏的婆频底率神。若索激丹发郑是亡处取于袖热瞧力匆学苏平糟衡辣的宽状酿态陕下兆，细分跑配滥在康各蓝激厉发清态嚷和励基为态屑的找原窝子贱数意目Ni、倦N0，狗应盯遵奸循悉统架计挑力瞎学爱中彻麦愧克误斯劲韦磨-1扬1第忙一葵节坦基位本告原兔理玻徒兹勤曼闯分厅布铅定誉律屈。Ni=段N0gi/若g0e(波-呈E余/改k咏T绕)式速中Ni为准单庆位申体悟积热内腔处党于还激那发精态欺的泽原削子番数锈，N0为编单辞位炒体洋积翠内卷处患于最基梯态恒的纹原宿子皱数应，gi，傅g0为正激堤发洪态壁和报基粥态蹄的左统掀计吵权斯重柱，Ei为趟激忆发汇电呀位起，k为玻市兹日曼们常仅数泛，T为旦激酬发乔温秤度速。影曾响暴谱渴线猪强悄度应的畅因泽素茄为疲：（风1单）躁统哈计刮权景重谱舒线颠强首度案与捧激范发意态炮和恩基械态宾的耍统励计醉权蚁重斧之雪比特成跪正咐比貌。（莫2埋）总跃矿迁窜几甚率谱帝线古强滑度柳与煎跃颠迁南几析率时成锁正何比赞。妇跃盗迁堡几厚率耐是艇一纯个承原1既2第裳一捎节级基袭本眠原凳理子跃在肯单酱位猫时剑间伐内悬两津个衡能缝级用之拾间中跃佩迁壳的趟几夜率改，算可岩通激过亏实协验旬数洽据蹄计豪算趟。（蛋3谊）廊激塞发消电敌位谱艰线碧强卖度夺与盏激天发贱电累位沫成证负短指启数桥关富系身。简在宅温率度秋一签定厌时白，门激匪发妹电躺位砍越舒高治，养处娘于画该若能朽量补状沃态安的他原讽子烧数吼越阳少吩，拐谱兵线电强曾度突越陶小耀。坡激场发拨电秋位僵最画低慈的搅共略振恩线绑通窄常灵是罪强倚度尝最僻大柳的说线赞。（米4横）王激刑发药温占度温猜度锅升蹦高艺，扯谱漆线匠强犁度唱增劝大堪。甜但瓜温僚度岁升份高夺，河电茄离梅的窜原尿子醒数夫目雁也典会阴增县多能，姜而欧相闪应相的典原蛙子旨数劣减春少劈燕，门致签使1疾3第迟一桥节银基锐本犹原禁理原翠子拜谱灶线魄强轧度吩减倡弱舌，隆离离子嫂的俘谱拐线欠强策度占增爆大悟。（浸5急）块基火态本原聪子抹数谱阵线糠强嫌度余与妄基罩态梨原吨子停数纳成瓣正知比驻。魂在么一非定弓的坦条喝件俱下孤，商基帮态缴原积子时数瞒与畏试毛样静中柔该浙元周素前浓贞度它成梁正串比斤。旨因国此睁，轿在简一希定弯的惑条伙件尾下掘谱炉线脑强颂度射与状被柿测怒元蝇素消浓漫度锻成旱正违比稍，惧这欧是衡光福谱崇定辟量晌分搭析冻的脏依彻据偶。四建、内谱纺线耍的并自秧吸抚与枝自瞒蚀在延实而际贺工条作鸟中桃，锡发闪射阴光医谱转是嗽通渗过蕉物沾质鱼的怕蒸好发岸、怖激撞发坛、公迁晨移抵和揭射仇出父弧以层妙而阀得返到逮的抗。丢首茄先拿，枣物奶质惜在平光重源找中随蒸顽发碰形测成兼气匹体槐，锤由罢于晃运帐动碑粒增子生发魂相蔬互其碰冠撞愤和仅激触发银，史使1双4第菠一心节怕基圆本粥原吹理气条体姨中刊产渐生鼓大贿量续的寇分蓬子店、兽原可子歼、矿离舍子箩、殖电乘子齿等萝粒净子道，颤这核种铜电泥离沉的遮气辩体哪在许宏瓜观森上剃是辨中痰性魔的吗，惰称带为浙等摄离瞧子摆体幸。额在逗一摘般淡光汤源丧中晌，更是动在门弧赴焰结中贵产少生拼的押，蛮弧煮焰征具约有涛一沟定跃的罗厚贴度魄，竞如煮下源图化：弧示焰著中猪心a的笼温赴度植最摄高含，日边尖缘b的玩温镇度脖较乏低格。鞠由验弧毙焰禾中巧心鸦发窄射较出州来笔的牙辐垦射缘瑞光跟，悼必轻须愧通避过猾整剖个泉弧咽焰蜘才求能细射切出滚，寇由鬼于ab1筒5第罚一上节裂基危本徒原葵理弧启层榨边处缘膊的助温柴度乐较泻低挽，赞因者而绪这软里签处家于秘基巷态激的钉同先类扒原配子忆较无多昨。司这窄些形低芦能墙态御的隐同杜类岭原茧子悼能烤吸精收呆高注能检态绳原勿子铸发蜡射牲出析来详的撤光遍而距产炼生饰吸纵收棒光晨谱榆。占原栋子页在腐高傻温问时读被传激给发浇，藏发玻射碧某摩一急波率长谢的相谱阻线宫，听而鸟处戴于搂低里温体状肺态级的评同乖类磁原晋子液又筹能捉吸咱收民这星一锄波恶长贪的递辐凯射墨，肯这缴种仁现跨象孙称硬为自傍吸堤现扶象。弧甚层柿越示厚坚，唱弧赵焰越中征被趋测督元愤素期的缩慧原奇子堂浓扑度认越百大迷，锋则反自陪吸敞现帖象置越架严更重蓬。当殿低瞎原袭子淘浓乔度矛时讲，司谱马线粥不啦呈出现屿自锁吸批现斑象廉；渐原宇子证浓责度题增胃大庙，热谱财线慢产词生研自井吸迹现糠象碎，杂使句其歇强技度丢减砌小耻。灭由鹅于毁发包射颜谱挎线汪的摧宽听度勺比堤吸瞎收旨谱蒸线酱的槽宽哗度努大肌，溜所色以触，烘谱魔线茂中笛心里的篮吸崇收构程1穷6第钳一留节慰基喉本肝原飘理度类要罪比剖边暖缘筒部纳分烟大舰，锐因匆而撞使匙谱侨线化出钳现释“激边斗强阳中全弱阵”霉的瘦现漠象隐。滑当勇自喷吸幸现鹊象肾非演常拿严提重秘时托，崭谱叨线辈中拦心顶的次辐要射摊将注完源全能被案吸催收遣，民这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