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第三章熔体与玻璃体本章要点硅酸盐熔体的形成原因及过程影响熔体黏度的因素玻璃的通性玻璃形成的动力学、结晶化学条件玻璃结构的晶子假说和无规则网络假说第一节熔体的结构一、对熔体的一般认识二、硅酸盐熔体的形成

一、对熔体结构的一般认识1.晶体与液体的体积密度相近。当晶体熔化为液体时体积变化较小,一般不超过10%(相当于质点间平均距离增加3%左右);而当液体气化时,体积要增大数百倍至数千倍(例如水增大1240倍)。2.晶体的熔解热不大,比液体的气化热小得多。Na晶体Zn晶体冰熔融热(kJ/mol)2.516.706.03而水的气化热为40.46kJ/mol。这说明晶体和液体内能差别不大,质点在固体和液体中的相互作用力是接近的。表3-1几种金属固、液态时的热容值

3.固、液态热容量相近。表明质点在液体中的热运动性质(状态)和在固体中差别不大,基本上仍是在平衡位置附近作简谐振动。4.X射线衍射图相似。液体衍射峰最高点的位置与晶体相近,表明了液体中某一质点最邻近的几个质点的排列形式与间距和晶体中的相似。液体衍射图中的衍射峰都很宽阔,这是和液体质点的有规则排列区域的高度分散有关。由此可以认为,在高于熔点不太多的温度下,液体内部质点的排列并不是象气体那样杂乱无章的,相反,却是具有某种程度的规律性。这体现了液体结构中的近程有序和远程无序的特征。图3-1不同聚集状态物质的X射线衍射强度

随入射角度变化的分布曲线

气体熔体晶体玻璃强度Isinθλ综上所述:液体是固体和气体的中间相,液体结构在气化点和凝固点之间变化很大,在高温(接近气化点)时与气体接近,在稍高于熔点时与晶体接近。由于通常接触的熔体多是离熔点温度不太远的液体,故把熔体的结构看作与晶体接近更有实际意义。二、硅酸盐熔体的形成1.硅酸盐熔体的基本组成

Si4+O2-R+R2+

2.硅酸盐熔体的形成原因

Si4+电荷高、半径小,有很强的夺取RO的氧形成硅氧四面体的能力。3、袈状石英的分化过程石英颗粒分化阶段:形成复杂的阴离子混合物缩聚并伴随变形:低聚物聚合成高聚物,同时释放出部分碱性氧化物一定时间和温度下,聚合解聚达平衡第二节熔体的性质一、粘度粘度的含义、粘度与温度的关系、粘度与组成的关系二、表面张力表面张力的含义、表面张力与温度的关系、表面张力与组成的关系一、粘度

粘度是流体(液体或气体)抵抗流动的量度。当液体流动时:F=ηSdv/dx(3-1)式中F―两层液体间的内摩擦力;S―两层液体间的接触面积;dv/dx―垂直流动方向的速度梯度;η―比例系数,称为粘滞系数,简称粘度。

因此,粘度物理意义是指单位接触面积、单位速度梯度下两层液体间的内摩擦力。粘度单位是Pa·s(帕·秒)。1Pa·s=1N·s/m2=10dyne·s/cm2=10P(泊)或1dPa·s(分帕·秒)=1P(泊)。粘度的倒数称液体流动度ф,即ф=1/η。

3.2.1熔体粘度理论1绝对速度理论由于熔体质点都处于相邻质点的键力作用之下,即每个质点均落在一定大小的位垒⊿Ε之间,要使质点移动,就必须使质点具有克服此位垒的足够能量活化质点数:N∝exp(-⊿Ε/kT)流动度:Φ=Ф0exp(⊿Ε/kT)∵Φ=1/η

∴η=η0

exp(⊿Ε/KT)⊿Ε:质点移动的活化能k:波尔兹曼常数

η0:与熔体组成有关的常数对3—1式取对数

㏒η=A+B/T

适用:在高、低温区与实际相符。0.40.61.00.81.21296301600200010001200800600Logη1/T10-3(K-1)(180)(300)(550)kJ/mol2自由体积理论液体要能够流动必须打开蕴藏在液体内部的空隙以允许液体分子的运动

自由体积

V:温度为T时液体的体积

V0:温度为T0时液体分子的硬核体积

Vf=V-V0=α(T-T0)带入

η=Bexp[KV0/α(T-T0)]=Aexp[B/(T-T0)]

评价:玻璃转变温度Τɡ以上与实际相符

3.过剩熵理论液体有许多结构单元(离子、原子、或质点基团)构成,液体的流动是这些结构单元的再排列过程。结构单元由于能量起伏而获得具有足够克服势垒的活化能时就可以再排列。η=CexpD/TS0C:常数D:与分子重排的势垒成比例,接近常数S0:(由结构的位形熵有关)=Cexp⊿Cp(T-T0)/Tη=Cexp[D/⊿Cp(T-T0)]=Cexp[B/(T-T0)]3.2.2粘度的测定:

硅酸盐熔体的粘度相差很大,从10-2~1015Pa·s,因此不同范围的粘度用不同方法测定.107~1015Pa·s:拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。10~107Pa·s:转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动,悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度,根据扭转角的大小确定粘度。100.5~1.3×105Pa·s:落球法。根据斯托克斯沉降原理,测定铂球在熔体中下落速度求出。小于10-2Pa·s:振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时,振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。3.2.3影响熔体黏度的因素1.温度:温度升高,黏度按指数关系下降ф=A1e-△E/kTη=1/ф=A2e△E/kTlogη=A+B/T(2)VFT公式(Vogel-Fulcher-Tammann公式)

(3-3)式中A、B、T0――均是与熔体组成有关的常数。3)

特征温度

图3-4某些熔体的粘度-温度曲线

a.应变点:粘度相当于4×1013Pa·s的温度,在该温度,粘性流动事实上不复存在,玻璃在该温度退火时不能除去其应力。b.退火点(Tg):粘度相当于1012Pa·s的温度,是消除玻璃中应力的上限温度,也称为玻璃转变温度。c.

变形点:粘度相当于1010~1010.5Pa·s的温度,是指变形开始温度,对应于热膨胀曲线上最高点温度,又称为膨胀软化点。d.

Litteleton软化点:粘度相当于4.5×106Pa·s的温度,它是用0.55~0.75mm直径,23cm长的玻璃纤维在特制炉中以5℃/min速率加热,在自重下达到每分钟伸长一毫米时的温度。

e.

操作点:粘度相当于104Pa·s时的温度,是玻璃成形的温度。f.成形温度范围:粘度相当于103~107Pa·s的温度。指准备成形操作与成形时能保持制品形状所对应的的温度范围。g.熔化温度:粘度相当于10Pa·s的温度。在此温度下,玻璃能以一般要求的速度熔化。玻璃液的澄清、均化得以完成。2.粘度——组成关系

(1)O/Si比

硅酸盐熔体的粘度首先取决于硅氧四面体网络的聚合程度,即随O/Si比的上升而下降,见表3-4。表3-4熔体中O/Si比值与结构及粘度的关系(2)一价碱金属氧化物通常碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O)能降低熔体粘度(图3-5)。这些正离子由于和O2-的作用力较小,提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加,导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位,因而使活化能减低、粘度变小。图3-5网络改变剂氧化物对熔融石英粘度的影响□=Li2O-SiO21400℃;○=K2O-SiO21600℃;△=BaO-SiO21700℃132046875901020304050Logη(η:P)金属氧化物(mol%)图3-6Na2O-Si2O系统中Na2O含量对粘滞活化能△E的影响1020304050607066100134168202236Δu(kJ/mol)Na2O(mol%)图3-7简单碱金属硅酸盐系统(R2O-SiO2)中碱金属离子R+对粘度的影响0.1110100100010000010203040KKLiLiNaNaη(P)R2O(mol%)在简单碱金属硅酸盐系统中,碱金属离子R+对粘度的影响与本身含量有关(图3-7)。1)当R2O含量较低时(O/Si较低),熔体中硅氧负离子团较大,对粘度起主要作用的是四面体[SiO4]间的键力。这时,加入的正离子的半径越小,降低粘度的作用越大,其次序是Li+>Na+>K+>Rb+>Cs+。这是由于R+除了能提供“游离”氧,打断硅氧网络以外,在网络中还对→Si-O-Si←键有反极化作用,减弱了上述键力。Li+离子半径最小,电场强度最强,反极化作用最大,故它降低粘度的作用最大。含量增加,黏度下降2)当熔体中R2O含量较高(O/Si比较高)时,阳离子半径减小,黏度增大。则熔体中硅氧负离子团接近最简单的[SiO4]形式,同时熔体中有大量O2-存在,[SiO4]四面体之间主要依靠R-O键力连接,这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度。在这种情况下,R2O对粘度影响的次序是Li+<Na+<K+。含量增加,黏度增大(3)二价金属氧化物

二价碱土金属氧化物对粘度影响:一方面和碱金属离子一样,能使硅氧负离子团解聚使粘度降低;另一方面,它们的电价较高而半径又不大,因此其离子势Z/r较R+的大,能夺取硅氧负离子团中的O2-来包围自己,导致硅氧负离子团聚合。综合这两个相反效应,R2+降低粘度的次序是Ba2+>Sr2+>Ca2+>Mg2+,系统粘度次序为Ba2+<Sr2+<Ca2+<Mg2+见图3-8。图3-8二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响

SiMgZnCaSrBaPbNiCaMnCuCd2040608010000.501.001.50η(P)离子半径(A)

(4)高价金属氧化物

一般说来,在熔体中引入SiO2、Al2O3、ZrO2、ThO2等氧化物时,因这些阳离子电荷多,离子半径又小,作用力大,总是倾向于形成更为复杂巨大的复合阴离子团,使粘滞活化能变大,从而导致熔体粘度增高。(5)

阳离子配位数--

硼反常现象

在硅酸盐Na2O-SiO2系统中:1)当B2O3含量较少时,Na2O/B2O3>1,结构中”游离”氧充足,B3+以[BO4]四面体状态加入到[SiO4]四面体网络,将断开的网络重新连接起来,结构趋于紧密,粘度随含量升高而增加;

2)当Na2O/B2O3约为1时(B2O3含量约为15%),B3+形成[BO4]四面体最多,粘度达到最高点;

3)B2O3含量继续增加,较多量的B2O3引入使Na2O/B2O3<1,“游离”氧不足,B3+开始处于层状[BO3]中,使结构趋于疏松,粘度又逐步下降。图3-916Na2O·xB2O3·(84-x)SiO2

系统玻璃中560℃时的粘度变化151413121110048121620242832Lgη(η:P)B2O3(mol%)(6)混合碱效应

熔体中同时引入一种以上的R2O或RO时,粘度比等量的一种R2O或RO高,称为“混合碱效应”,这可能和离子的半径、配位等结晶化学条件不同而相互制约有关。(7)离子极化的影响

离子间的相互极化对粘度也有重要影响。由于极化使离子变形,共价键成分增加,减弱了Si-O键力,温度一定时,引入等量的具有18电子层结构的二价副族元素离子Zn2+、Cd2+、Pb2+等较引入含8电子层结构的碱土金属离子更能降低系统的粘度;当粘度一定时,系统的温度会更低。18Na2O·12RO·70SiO2玻璃,当η=1012Pa·s时温度是

8电子结构T(℃)18电子结构T(℃)四周期CaO533ZnO513五周期SrO511CdO487六周期BaO482PbO422(8)其它化合物

CaF2能使熔体粘度急剧下降,其原因是F-的离子半径与O2-的相近,较容易发生取代,但F-只有一价,将原来网络破坏后难以形成新网络,所以粘度大大下降。稀土元素氧化物如氧化镧、氧化铈等,以及氯化物、硫酸盐在熔体中一般也起降低粘度的作用。

综上所述,加入某一种化合物所引起粘度的改变既取决于加入的化合物的本性,也取决于原来基础熔体的组成。二、表面张力

表面张力的物理意义为:作用于表面单位长度上与表面相切的力,单位是N/m。

通常将熔体与另一相接触的相分界面上(一般另一相指空气)在恒温、恒容条件下增加一个单位新表面积时所作的功,称为比表面能,简称表面能,单位为J/m2,简化后其因次为N/m。

熔体的表面能和表面张力的数值与因次相同(但物理意义不同),熔体表面能往往用表面张力来代替。表面张力以σ表示之。

水的表面张力约为70×10-3N/m左右,熔融盐类为100N/m左右,硅酸盐熔体的表面张力通常波动在(220~380)×10-3N/m范围内,与熔融金属的表面张力数值相近,随组成与温度而变化.见表3-5。表3-5熔体的表面张力σ(×10-3N/m)

1.表面张力与温度的关系

一般规律:

温度升高,质点热运动增加,体积膨胀,相互作用变为松弛,表面张力降低。

在高温及低温区,表面张力均随温度的增加而减小,二者几乎成直线关系,即:

σ=σ0(1-bT)(3-5)

式中b——与成分有关的经验常数;

σ0——一定条件下开始的表面张力值;

T——温度变动值。图3-10钾铅硅酸盐玻璃的表面张力与温度的关系

600700800300400500600700800900表面张力σ(dyne/cm)温度(℃)温度反常现象对PbO-SiO2系统玻璃,其表面张力随温度升高而略微变大,温度系数为正值。一般含有表面活性物质的系统也出现此正温度系数,这可能与在较高温度下出现“解吸”过程有关。对硼酸盐熔体,随着碱含量减少,表面张力的温度系数由负逐渐接近零值,当碱含量再减少时dσ/dT也将出现正值。这是由于温度升高时,熔体中各组分的活动能力增强,扰乱了熔体表面[BO3]平面基团的整齐排列,致使表面张力增大。B2O3熔体在1000℃左右的dσ/dT≈0.04×10-3N/m。2.表面张力与组成的关系结构类型相同的离子晶体,其晶格能越大,则其熔体的表面张力也越大;其单位晶胞边长越小,熔体的表面张力也越大。总的说来,熔体内部质点之间的相互作用力愈大,则表面张力也愈大。O/Si比

一般说O/Si愈小,熔体中复合阴离子团愈大,e/r值变小(e是复合阴离子团所带的电荷,r是复合阴离子团的半径),相互间作用力愈小,因此这些复合阴离子团就部分地被排挤到熔体表面层,使表面张力降低。

碱金属离子(图3-11)

一价金属阳离子以断网为主,它的加入能使复合阴离子团离解,由于复合阳离子团的r减小使e/r的值增大,相互间作用力增加,表面张力增大。

σL12O·SiO2>σNa2O·SiO2>σK2O·SiO2>σCs2O·SiO2图3-12300℃时R2O-SiO2系统玻璃与成分的关系表面张力图3-11Na2O-SiO2系统熔体成分对表面张力的影响2902002503003500表面张力σ(dyne/cm)R2O4(mol%)204060表面张力σ(dyne/cm)SiO2(mol%)2803001130℃1200℃11270℃50607080Li2O-SiO2Na2O-SiO2K2O-SiO2表3-6氧化物对表面张力的影响3.气体介质对表面张力的影响非极性气体如干燥的空气、N2、H2、He等对熔体的表面张力基本上不影响,而极性气体如水蒸汽、SO2、NH3、HCl等对熔体表面张力影响较大,通常使表面张力有明显的降低,而且介质的极性愈强,表面张力降低得也愈多,即与气体的偶极矩成正比。特别在低温时(如550℃左右),此现象较明显。当温度升高时,由于气体被吸收能力降低,气氛的影响同时减小,在温度超过850℃或更高时,此现象将完全消失。此外气体介质的性质对熔体的表面张力有强烈影响。一般说,还原气氛下熔体的表面张力较氧化气氛下大20%。这对于熔制棕色玻璃时色泽的均匀性有着重大意义,由于表面张力的增大,玻璃熔体表面趋于收缩,这样便不断促使新的玻璃液达到表面而起到混合搅拌作用。第三节玻璃的通性一、

玻璃的通性

1.各向同性:均质玻璃各个方向的性质相同

(统计均质)

2.介稳性:玻璃处于热力学不稳定、动力学稳定状态

图3-13物质体积与内能随温度变化示意图过冷液体玻璃快冷慢冷晶体abcdefhTg1Tg2TMTV、Q3.由熔融态向玻璃态转化的过程是可逆的与渐变的图3-14玻璃性质随温度的变化abcda’b’c’d’d”c”b”a”ⅠⅡⅢTgTf温度性质4.由熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性第四节玻璃的形成1.形成玻璃的物质及方法2.玻璃形成的热力学条件3.玻璃形成的动力学条件4.玻璃形成的结晶化学条件(1)复合阴离子团大小与排列方式(2)键强(3)键型1.形成玻璃的物质及方法

当今普遍认为,只要冷却速率足够快,几乎任何物质都能形成玻璃,参见表3-7、3-8。

目前形成玻璃的方法有很多种,总的说来分为熔融法和非熔融法。熔融法是形成玻璃的传统方法,即玻璃原料经加热、熔融和在常规条件下进行冷却而形成玻璃态物质,在玻璃工业生产中大量采用这种方法。此法的不足之处是冷却速率较慢,工业生产一般为40~60℃/h,实验室样品急冷也仅为1~10℃/s,这样的冷却速率不能使金属、合金或一些离子化合物形成玻璃。表3-7由熔融法形成玻璃的物质

表3-8由非熔融法形成玻璃的物质

2.玻璃形成的热力学条件

熔融体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态。随着温度降低,熔体释放能量大小不同,可以有三种冷却途径:

(1)结晶化,即有序度不断增加,直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止。

(2)玻璃化,即过冷熔体在转变温度Tg硬化为固态玻璃的过程。

(3)分相,即质点迁移使熔体内某些组成偏聚,从而形成互不混溶的组成不同的两个玻璃相。

热力学条件:玻璃体与晶体内能差别不大,结晶推动力小表3-9几种硅酸盐晶体与玻璃体的生成热3.玻璃形成的动力学条件

1、

塔曼理论玻璃的形成决定于:熔体的黏度

、IVU⊿T

物质的结晶过成决定于两个速率:成核速率Iv、晶体生长速率U

IvU=f(⊿T=TM-T)T(IVMaX)与T(UmaX)很靠近,熔体易析晶;反之易形成玻璃

熔体Tg(玻璃形成温度)附近黏度大易析晶图3-12成核、生长速率与过冷度的关系uuΔTIJIJuuΔTIvIv图3-13析晶体积分数为10-6时具有不同熔点物质的T-T-T曲线

A-Tm=356.6KB-Tm=316.6KC-Tm=276.6KABC10-410-21021041061081010112010080604020时间(s)过冷度(K)2)玻璃形成的临界冷却速率实验证明:当晶体混乱地分布于熔体中时,晶体的体积分数(晶体体积/玻璃总体积Vβ/V)为10-6时,刚好为仪器可探测出来的浓度。根据相变动力学理论,通过式(3-9)估计防止一定的体积分数的晶体析出所必须的冷却速率。

Vβ/V≈л/3Ivu3t4(3-9)

式中Vβ一析出晶体体积;V——熔体体积;Iv一-成核速率;u——晶体生长速率;t—一时间。对于均匀成核,可通过上式绘制三T曲线,估算(dT/dτ)C≈⊿Tn/τn

4.

玻璃形成的结晶化学条件

(1)复合阴离子团大小与排列方式

从硅酸盐、硼酸盐、磷酸盐等无机熔体转变为玻璃时,熔体的结构含有多种负离子集团,这些集团可能时分时合。这种大型负离子集团可以看作由不等数目的[SiO4]4-以不同的连接方式歪扭地聚合而成,宛如歪扭的链状或网络结构。

不同O/Si比对应着一定的聚集负离子团结构,形成玻璃的倾向大小和熔体中负离子团的聚合程度有关。聚合程度越低,越不易形成玻璃;聚合程度越高,特别当具有三维网络或歪扭链状结构时,越容易形成玻璃。

硼酸盐、锗酸盐、磷酸盐等无机熔体中,也可采用类似硅酸盐的方法,根据O/B、O/Ge、O/P比来粗略估计负离子集团的大小。根据实验,形成玻璃的O/B、O/Si、O/Ge、O/P比有最高限值,如表3-11。这个限值表明熔体中负离子集团只有以高聚合的歪曲链状或环状方式存在时,方能形成玻璃。

表3-11形成硼酸盐、硅酸盐等玻璃的O/B、O/Si等比值的最高限值

(2)键强

孙光汉于1947年提出氧化物的键强是决定其能否形成玻璃的重要条件,他认为可以用元素与氧结合的单键强度大小来判断氧化物能否生成玻璃根据单键能的大小,可将不同氧化物分为以下三类:

l)玻璃网络形成体(其中正离子为网络形成离子),其单键强度>335kJ/mol。这类氧化物能单独形成玻璃。

2)网络改变体(正离子称为网络改变离子),其单键强度<250kJ/mol。这类氧化物不能形成玻璃。但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变。

3)网络中间体(正离子称为网络中间离子),其单键强度介于250~335kJ/mol。这类氧化物的作用介于玻璃形成体和网络改变体两者之间。

罗生(Rawson)进一步发展了孙氏理论,提出用单键强度除以各种氧化物的熔点的比率来衡量玻璃形成的倾向。这样,单键强度越高,熔点越低的氧化物越易于形成玻璃。表3-12一些氧化物的单键强度与形成玻璃的关系(3)键型。

离子键化合物在熔融状态以单独离子存在,流动性很大,凝固时靠静电引力迅速组成晶格。离子键作用范围大,又无方向性,且离子键化合物具有较高的配位数(6、8),离子相遇组成晶格的几率较高,很难形成玻璃。金属键物质,在熔融时失去联系较弱的电子,以正离子状态存在。金属键无方向性并在金属晶格内出现最高配位数(12),原子相遇组成晶格的几率最大,最不易形成玻璃.

纯粹共价键化合物多为分子结构。在分子内部,由共价键连接,分子间是无方向性的范德华力。一般在冷却过程中质点易进入点阵而构成分子晶格。

因此以上三种键型都不易形成玻璃。当离子键和金属键向共价键过渡时,通过强烈的极化作用,化学键具有方向性和饱和性趋势,在能量上有利于形成一种低配位数(3、4)或一种非等轴式构造,有s-p电子形成杂化轨道,并构成σ键和π键,称为极性共价键。既具有共价键的方向性和饱和性、不易改变键长和键角的倾向,促进生成具有固定结构的配位多面体,构成玻璃的近程有序;又具有离子键易改变键角、易形成无对称变形的趋势,促进配位多面体不按一定方向连接的不对称变形,构成玻璃远程无序的网络结构。因此极性共价键的物质比较易形成玻璃态。金属键向共价键过渡的混合键称为金属共价键。

在金属中加入半径小电荷高的半金属离子(Si4+、P5+、B3+等)或加入场强大的过渡元素,能对金属原子产生强烈的极化作用,形成spd或spdf杂化轨道,形成金属和加入元素组成的原子团,类似于[SiO4]四面体,也可形成金属玻璃的近程有序,

但金属键的无方向性和无饱和性则使这些原子团之间可以自由连接,形成无对称变形的趋势从而产生金属玻璃的远程无序。

因此金属共价键的物质比较易形成玻璃态。

综上所述,形成玻璃必须具有离子键或金属键向共价键过渡的混合键型。

一般地说阴、阳离子的电负性差△x约在1.5~2.5之间;其中阳离子具有较强的极化本领;单键强度(M-O)>335kJ/mol;成键时出现s-p电子形成杂化轨道。这样的键型在能量上有利于形成一种低配位数的负离子团构造或结构键,易形成无规则的网络,因而形成玻璃倾向很大。第四节玻璃的结构1.玻璃的结构假说2.玻璃的基本结构参数3.4.1.玻璃的结构

定义:玻璃的结构是指玻璃中质点在空间的集合配置、有序程度及它们之间的结合状态

晶子假说:玻璃是由无数分布于无定性介质中的“晶子”构成无规则网络说:玻璃是离子多面体构成的三维空间网络(1)基本结构参数X:每个多面体中非桥氧离子的平均数Y:每个多面体中桥氧离子的平均数Z:每个多面体中氧离子的平均总数R:玻璃中氧离子总数与网络形成离子总数之比X+Y=ZX+Y/2=R例:10mol%Na2O18mol%CaO72mol%SiO2Z=4R=(10+18+72×2)/72=2.39X=2R-4=0.78Y=4-X=3.22中间体:R2O+RO/AL2O3>1作为网络形成离子计算R2O+RO/AL2O3<1作为网络变性离子计算(2)结构参数Y:反映玻璃网络连接程度,Y越小,玻璃结构越疏松3.4.2玻璃结构参数本章习题

习题:3—1,3—2,3—3,3--11安全阀基本知识如果压力容器(设备/管线等)压力超过设计压力…1.尽可能避免超压现象堵塞(BLOCKED)火灾(FIRE)热泄放(THERMALRELIEF)如何避免事故的发生?2.使用安全泄压设施爆破片安全阀如何避免事故的发生?01安全阀的作用就是过压保护!一切有过压可能的设施都需要安全阀的保护!这里的压力可以在200KG以上,也可以在1KG以下!设定压力(setpressure)安全阀起跳压力背压(backpressure)安全阀出口压力超压(overpressure)表示安全阀开启后至全开期间入口积聚的压力.几个压力概念弹簧式先导式重力板式先导+重力板典型应用电站锅炉典型应用长输管线典型应用罐区安全阀的主要类型02不同类型安全阀的优缺点结构简单,可靠性高适用范围广价格经济对介质不过分挑剔弹簧式安全阀的优点预漏--由于阀座密封力随介质压力的升高而降低,所以会有预漏现象--在未达到安全阀设定点前,就有少量介质泄出.100%SEATINGFORCE75502505075100%SETPRESSURE弹簧式安全阀的缺点过大的入口压力降会造成阀门的频跳,缩短阀门使用寿命.ChatterDiscGuideDiscHolderNozzle弹簧式安全阀的缺点弹簧式安全阀的缺点=10090807060500102030405010%OVERPRESSURE%BUILT-UPBACKPRESSURE%RATEDCAPACITY普通产品平衡背压能力差.在普通产品基础上加装波纹管,使其平衡背压的能力有所增强.能够使阀芯内件与高温/腐蚀性介质相隔离.平衡波纹管弹簧式安全阀的优点优异的阀座密封性能,阀座密封力随介质操作压力的升高而升高,可使系统在较高运行压力下高效能地工作.ResilientSeatP1P1P2先导式安全阀的优点平衡背压能力优秀有突开型/调节型两种动作特性可远传取压先导式安全阀的优点对介质比较挑剃,不适用于较脏/较粘稠的介质,此类介质会堵塞引压管及导阀内腔.成本较高.先导式安全阀的缺点重力板式产品的优点目前低压储罐呼吸阀/紧急泄放阀的主力产品.结构简单.价格经济.重力板式产品的缺点不可现场调节设定值.阀座密封性差,并有较严重的预漏.受背压影响大.需要很高的超压以达到全开.不适用于深冷/粘稠工况.几个常用规范ASMEsectionI-动力锅炉(FiredVessel)ASMEsectionVIII-非受火容器(UnfiredVessel)API2000-低压安全阀设计(LowpressurePRV)API520-火灾工况计算与选型(FireSizing)API526-阀门尺寸(ValveDimension)API527-阀座密封(SeatTightness)介质状态(气/液/气液双相).气态介质的分子量&Cp/Cv值.液态介质的比重/黏度.安全阀泄放量要求.设定压力.背压.泄放温度安全阀不以连接尺寸作为选型报价依据!如何提供高质量的询价?弹簧安全阀的结构弹簧安全阀起跳曲线弹簧安全阀结构弹簧安全阀结构导压管活塞密封活塞导向不平衡移动副(活塞)导管导阀弹性阀座P1P1P2先导式安全阀结构先导式安全阀的工作原理频跳安全阀的频跳是一种阀门高频反复开启关闭的现象。安全阀频跳时,一般来说密封面只打开其全启高度的几分只一或十几分之一,然后迅速回座并再次起跳。频跳时,阀瓣和喷嘴的密封面不断高频撞击会造成密封面的严重损伤。如果频跳现象进一步加剧还有可能造成阀体内部其他部分甚至系统的损伤。安全阀工作不正常的因素频跳后果1、导向平面由于反复高频磨擦造成表面划伤或局部材料疲劳实效。2、密封面由于高频碰撞造成损伤。3、由于高频振颤造成弹簧实效。4、由频跳所带来的阀门及管道振颤可能会破坏焊接材料和系统上其他设备。5、由于安全阀在频跳时无法达到需要的排放量,系统压力有可能继续升压并超过最大允许工作压力。安全阀工作不正常的因素A、系统压力在通过阀门与系统之间的连接管时压力下降超过3%。当阀门处于关闭状态时,阀门入口处的压力是相对稳定的。阀门入口压力与系统压力相同。当系统压力达到安全阀的起跳压力时,阀门迅速打开并开始泄压。但是由于阀门与系统之间的连接管设计不当,造成连接管内局部压力下降过快超过3%,是阀门入口处压力迅速下降到回座压力而导致阀门关闭。因此安全阀开启后没有达到完全排放,系统压力仍然很高,所以阀门会再次起跳并重复上述过程,既发生频跳。导致频跳的原因导致接管压降高于3%的原因1、阀门与系统间的连接管内径小于阀门入口管内径。2、存在严重的涡流现象。3、连接管过长而且没有作相应的补偿(使用内径较大的管道)。4、连接管过于复杂(拐弯过多甚至在该管上开口用作它途。在一般情况下安全阀入口处不允许安装其他阀门。)导致频跳的原因B、阀门的调节环位置设置不当。安全阀拥有喷嘴环和导向环。这两个环的位置直接影响安全阀的起跳和回座过程。如果喷嘴环的位置过低或导向环的位置过高,则阀门起跳后介质的作用力无法在阀瓣座和调节环所构成的空间内产生足够的托举力使阀门保持排放状态,从而导致阀门迅速回座。但是系统压力仍然保持较高水平,因此回座后阀门会很快再次起跳。导致频跳的原因C、安全阀的额定排量远远大于所需排量。

由于所选的安全阀的喉径面积远远大于所需,安全阀排放时过大的排量导致压力容器内局部压力下降过快,而系统本身的超压状态没有得到缓解,使安全阀不得不再次起跳频跳的原因阀门拒跳:当系统压力达到安全阀的起跳压力时,阀门不起跳的现象。安全阀工作不正常的因素1、阀门整定压力过高。2、阀门内落入大量杂质从而使阀办座和导套间卡死或摩擦力过大。3、弹簧之间夹入杂物使弹簧无法被正常压缩。4、阀门安装不当,使阀门垂直度超过极限范围(正负两度)从而使阀杆组件在起跳过程中受阻。5、排气管道没有被可靠支撑或由于管道受热膨胀移位从而对阀体产生扭转力,导致阀体内机构发生偏心而卡死。安全阀拒跳的原因阀门不回座或回座比过大:安全阀正常起跳后长时间无法回座,阀门保持排放状态的现象。安全阀工作不正常的因素1、阀门上下调整环的位置设置不当。2、排气管道设计不当造成排气不畅,由于排气管道过小、拐弯过多或被堵塞,使排放的蒸汽无法迅速排出而在排气管和阀体内积累,这时背压会作用在阀门内部机构上并产生抑制阀门关闭的趋势。3、阀门内落入大量杂质从而使阀瓣座和导套之间卡死后摩擦力过大。安全阀不回座或回座比过大的因素:4、弹簧之间夹入杂物从而使弹簧被正常压缩后无法恢复。5、由于对阀门排放时的排放反力计算不足,从而在排放时阀体受力扭曲损坏内部零件导致卡死。6、阀杆螺母(位于阀杆顶端)的定位销脱落。在阀门排放时由于振动使该螺母下滑使阀杆组件回落受阻。安全阀不回座或回座比过大的因素:7、由于弹簧压紧螺栓的锁紧螺母松脱,在阀门排放时由于振动时弹簧压紧螺栓松动上滑导致阀门的设定起跳值不断减小。

8、阀门安装不当,使阀门垂直度超过极限范围(正负两度)从而使阀杆组件在回落过程中受阻。

9、阀门的密封面中有杂质,造成阀门无法正常关闭。

10、锁紧螺母没有锁紧,由于管道震动下环向上运动,上平面高于密封面,阀门回座时无法密封安全阀不回座或回座比过大的因素:谢谢观看癌基因与抑癌基因oncogene&tumorsuppressorgene24135基因突变概述.癌基因和抗癌基因的概念.癌基因的分类.癌基因产物的作用.癌基因激活的机理主要内容疾病:

——是人体某一层面或各层面形态和功能(包括其物质基础——代谢)的异常,归根结底是某些特定蛋白质结构或功能的变异,而这些蛋白质又是细胞核中相应基因借助细胞受体和细胞中信号转导分子接收信号后作出应答(表达)的产物。TranscriptionTranslationReplicationDNARNAProtein中心法规Whatisgene?基因:

—是遗传信息的载体

—是一段特定的DNA序列(片段)

—是编码RNA或蛋白质的一段DNA片段

—是由编码序列和调控序列组成的一段DNA片段基因主宰生物体的命运:微效基因的变异——生物体对生存环境的敏感度变化关键关键基因的变异——生物体疾病——死亡所以才有:“人类所有疾病均可视为基因病”之说注:如果外伤如烧伤、骨折等也算疾病的话,外伤应该无法归入基因病的行列。Genopathy问:两个不相干的人,如果他们患得同一疾病,致病基因是否相同?再问:同卵双生的孪生兄弟,他们患病的机会是否一样,命运是否相同?┯┯┯┯

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┷┷┷┷增添缺失替换DNA分子(复制)中发生碱基对的______、______

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的改变。替换增添缺失基因结构基因变异的概念:英语句子中的一个字母的改变,可能导致句子的意思发生怎样的变化?可能导致句子的意思不变、变化不大或完全改变THECATSATONTHEMATTHECATSITONTHEMATTHEHATSATONTHEMATTHECATONTHEMAT同理:替换、增添、缺失碱基对,可能会使性状不变、变化不大或完全改变。基因的结构改变,一定会引起性状的改变??原句:1.基因多态性与致病突变基因变异与疾病的关系2.单基因病、多基因病3.疾病易感基因

基因多态性polymorphism是指DNA序列在群体中的变异性(差异性)在人群中的发生概率>1%(SNP&CNP)<1%的变异概率叫做突变基因多态性特定的基因多态性与疾病相关时,可用致病突变加以描述SNP:散在单个碱基的不同,单个碱基的缺失、插入和置换。

CNP:DNA片段拷贝数变异,包括缺失、插入和重复等。同义突变、错义突变、无义突变、移码突变

致病突变生殖细胞基因突变将突变的遗传信息传给下一代(代代相传),即遗传性疾病。体细胞基因突变局部形成突变细胞群(肿瘤)。受精卵分裂基因突变的原因物理因素化学因素生物因素基因突变的原因(诱发因素)紫外线、辐射等碱基类似物5BU/叠氮胸苷等病毒和某些细菌等自发突变DNA复制过程中碱基配对出现误差。UV使相邻的胸腺嘧啶产生胸腺嘧啶二聚体,DNA复制时二聚体对应链空缺,碱基随机添补发生突变。胸腺嘧啶二聚体胸腺嘧啶胸腺嘧啶紫外线诱变物理诱变(physicalinduction)

5溴尿嘧啶(5BU)与T类似,多为酮式构型。间期细胞用酮式5BU处理,5BU能插入DNA取代T与A配对;插入DNA后异构成烯醇式5BU与G配对。两次DNA复制后,使A/T转换成G/C,发生碱基转换,产生基因突变。化学诱变(chemicalinduction)碱基类似物(baseanalogues)诱变AT5-BUA5-BUAAT5-BU5-BU(烯醇式)

(酮式)GGC1.生物变异的根本来源,为生物进化提供了最初的原始材料,能使生物的性状出现差别,以适应不同的外界环境,是生物进化的重要因素之一。2.致病突变是导致人类遗传病的病变基础。基因突变的意义概述:肿瘤细胞恶性增殖特性(一)肿瘤细胞失去了生长调节的反馈抑制正常细胞受损,一旦恢复原状,细胞就会停止增殖,但是肿瘤细胞不受这一反馈机制抑制。(二)肿瘤细胞失去了细胞分裂的接触抑制。正常细胞体外培养,相邻细胞相接触,长在一起,细胞就会停止增殖,而肿瘤细胞生长满培养皿后,细胞可以重叠起生长。(三)肿瘤细胞表现出比正常细胞更低的营养要求。(四)肿瘤细胞生长有一种自分泌作用,自己分泌生长需要的生长因子和调控信号,促进自身的恶性增殖。Whatisoncogene?癌基因——是基因组内正常存在的基因,其编码产物通常作为正调控信号,促进细胞的增殖和生长。癌基因的突变或表达异常是细胞恶性转化(癌变)的重要原因。——凡是能编码生长因子、生长因子受体、细胞内信号转导分子以及与生长有关的转录调节因子等的基因。如何发现癌基因的呢?11910年,洛克菲勒研究院一个年轻的研究员Rous发现,鸡肉瘤细胞裂解物在通过除菌滤器以后,注射到正常鸡体内,可以引起肉瘤,首次提出鸡肉瘤可能是由病毒引起的。0.2m孔径细菌过不去但病毒可以通过从病毒癌基因到细胞原癌基因的研究历程:Roussarcomavirus,RSVthefirstcancer-causingretrovirus1958年,Stewart和Eddy分离出一种病毒,注射到小鼠体内可以引起肝脏、肾脏、乳腺、胸腺、肾上腺等多种组织器官的肿瘤,因而把这种病毒称为多瘤病毒。50年代末、60年代初,癌病毒研究成了一个极具想像力的研究领域,主流科学家开始进入癌病毒研究领域polyomavirus这期间,Temin发现RSV有不同亚型,且引起细胞恶变程度不同,推测RNA病毒将其遗传信息传递给了正常细胞的DNA。这与Crick提出的中心法则是相违背的让事实屈从于理论还是坚持基于实验的结果?VSTemin发现逆转录酶,1975年获诺贝尔奖TeminCrickTemin的实验设计:实验设计简单而巧妙:将合成DNA所需的“原料”,即A、T、C、G四种脱氧核苷酸,与破坏了外壳的RSV一起在体外40℃的条件下温育一段时间结果在试管里获得了一种新合成的大分子,它不能被RNA酶破坏,但却可以被DNA酶所分解,证明这种新合成的大分子是DNA用RNA酶预先破坏RSV的RNA,再重复上述的试验,则不能获得这种大分子,说明这个DNA大分子是以RSV的RNA为模板合成的1969年,一个日本学者里子水谷来到Temin的实验室,这是一个非常擅长实验的年轻科学家。按Temin的设想,他们开始寻找RSV中存在“逆转录酶”的证据DNA

RNA

ProteinTranscriptionTranslationReplicationReplicationRe-Transcription修正中心法规据说,1975年Temin因发现逆转录酶而获诺贝尔奖时,Bishop懊恼不已,因为早在1969年他就认为Temin的RNADNA的“前病毒理论”有可能是正确的,并且也进行了一些实验,但不久由于资深同事的规劝而放弃了这方面的努力。但Bishop马上意识到:逆转录酶的发现为逆转录病毒致癌的研究提供了一条新途径。一个RSV,三个诺贝尔奖!!!1989年,UCSF的Bishop和Varmus根据逆转录病毒的复制机制发现了细胞癌基因,并获诺贝尔奖。Cellularoncogene启示:Perutz说:“科学创造如同艺术创造一样,都不可能通过精心组织而产生”Bishop说:“许多人引以为豪的是一天工作16小时,工作安排要以分秒计……可是工作狂是思考的大敌,而思考则是科学发现的关键”Perutzsharedthe1962NobelPrizeforChemistrywithJohnKendrew,fortheirstudiesofthestructuresofhemoglobinandglobularproteins科学的本质和艺术一样,都需要直觉和想像力请给自己一些思考的时间吧!癌基因的分类目前对癌基因尚无统一分类的方法,一般有下面3种分类方法:一、按结构特点分(6)类(一)src癌基因家族(二)ras癌基因家族(三)sis癌基因家族(四)myc癌基因家族(五)myb癌基因家族(六)其它:如fos,erb-A等。三、按细胞增殖调控蛋白特性分成(4)类(一)生长因子(二)受体类(三)细胞内信号转换器(四)细胞核因子二、按产物功能分(8)类(一)生长因子类(二)酪氨酸蛋白激酶(三)膜相关G蛋白(四)受体,无蛋白激酶活性(五)胞质丝氨酸-苏氨酸蛋白激酶(六)胞质调控因子(七)核反式调控因子(八)其它:db1、bcl-2癌基因产物参与信号转导

胞外信号作用于膜表面受体→胞内信使物质的生成便意味着胞外信号跨膜传递的完成。胞内信使至少有:cAMP(环磷酸腺苷)IP3(三磷酸肌醇)PG(前列腺素)cGMP(环磷酸鸟苷)DG(二酰基甘油)Ca2+(钙离子)CAM(钙调素)主要机制是通过蛋白激酶活化引起底物蛋白一连串磷酸化的生物信号反应过程,跨膜机制涉及到:(一)质膜上cAMP信使系统(二)质膜上肌醇脂质系统这两个系统都是由受体鸟苷酸调节蛋白(GTP-regulatoryprotein,G蛋白)和效应酶(腺苷酸环化酶磷脂酶等)组成,有相似的信号转导过程:即受体活化后引起GTP与不同G蛋白结合活化和抑制效应酶从而影响胞内信使产生而发生不同的调控效应。(三)受体操纵的离子通道系统(四)受体酪氨酸蛋白激酶的转导

(一)获得性基因病

(acquiredgeneticdisease)例如:病毒感染激活原癌基因癌基因活化的机制

(二)染色体易位和重排使无活性的原癌基因转位至强启动子或增强子附近而被活化。与基因脆性位点相关。(三)基因扩增(四)点突变三、癌基因的产物与功能(一)癌基因产物作用的一般特点1.目前发现c-onc均为结构基因.2.癌基因产物可分布在膜质核也可分泌至胞外.(二)癌基因产物分类1.细胞外生长因子:TGF-b2.跨膜生长因子受体:MAPK3.细胞内信号转导分子:Gprotein/Ras4.核内转录因子

(三)癌基因产物的协同作用实验证明,用ras或myc分别转染细胞,可使细胞长期增殖,但不能转化成癌细胞,在裸鼠体内也不能形成肿瘤。但用ras+myc同时转染细胞,则使细胞转化成癌细胞。说明:致癌至少需要2种或以上的onc协同作用,2种onc在2条通路上发挥作用,由于细胞增殖调控是多因子,多阶段影响的结果。而影响增殖分化的onc达几十种之多,所以大多数人认为:癌发生是多阶段多步骤的。Whatistumorsuppressorgene?肿瘤抑制基因(抗癌基因、抑癌基因)——是调节细胞正常生长和增殖的基因。当这些基因不能表达,或其产物失去活性时,细胞就会异常生长和增殖,最终导致细胞癌变。反之,若导入或激活它则可抑制细胞的恶性表型。——癌基因与抑癌基因相互制约,维持细胞增殖正负调节信号的相对稳定。影响1岁的儿童“二次打击”学说两个等位基因同时突变视网膜母细胞瘤(Retinoblastoma)RB基因变异(13号染色体)

(1)脱磷酸化Rb蛋白(活性)与转录因子E2F结合,抑制基因的转录活性(2)磷酸化Rb蛋白(失活)与E2F解离,释放E2F(3)E2F启动基因转录(4)细胞进入增生阶段(G1S)因此,Rb蛋白在控制细胞生长方面发挥重要作用一旦Rb基因突变可使细胞进入过度增生状态RB基因的功能等位基因(allele)例如:花颜色基因位于一对同源染色体的同一位置上、控制相对性状的两个的基因叫等位基因(allele)一对相同的等位基因称纯合等位基因

一对不同的等位基因称杂合等位基因

显性基因隐性基因完全显性不完全显性共显性问:女性的两条X染色体基因应如何表达?拓展知识:X染色体基因中,有65%完全处于“休眠”状态,20%仅在部分女性身上“休眠”,15%则完全逃离“休眠”状态一旦其中一条X染色体被损坏,还可以由另一条X染色体来纠正男性却只有一条X染色体,一旦它遭到破坏,男性就会患上血友病、色盲以及肌肉萎缩症等各种遗传病以前人们一直认为,在女性的两条X染色体中,有一条染色体是完全不起作用或是处于“休眠”状态的在Y染色体中,目前仍在“工作”的基因只剩下不到100个X染色体中“工作”的基因>1000个有一个这样的故事:20年前一次意外事故,三个工人遭受钴60(Co60)放射性核素的照射结果:一名工人不久死亡一名工人几年后死于白血病最后一名工人20年后患糖尿病就诊你知道医生在为病人检查时发现了什么吗?锁骨骨折肋骨串珠样X光片发现广泛性骨质缺损骨髓检查——浆细胞比例为30%左右(正常为0.6-1.3%)(多发性骨髓瘤)因此,多基因病涉及遗传因素和环境因素物理因素化学因素生物因素自发因素2.多基因病(polygenicdisease):性状或疾病的遗传方式取决于两个以上微效基因的累加作用,同时还受环境因素的影响,因此这类性状也称为复杂性状或复杂疾病(complexdisease)也叫:“复杂性状疾病”近视(myopia)高血压(hypertension)糖尿病(diabetes)精神分裂症(schizophrenia)哮喘(asthma)肿瘤或癌

(tumororcancer)多基因病的遗传要点数量性状的遗传基础是两对以上基因。这些基因之间没有显,隐性的区别,而是共显性。每个基因对表型的影响很小,称为微效基因。微效基因具有累加效应,即一个基因对表型作用很小,但若干个基因共同作用,可对表型产生明显影响。不仅遗传因素起作用,环境因素具有明显作用。例如:结肠癌(Coloncancer)相关基因:NGX6,SOX7,ITGB1,HSPA9B,MAPK8,PAG,

RANGAP1,SRC和CDC2等。相关信号通路:ras/MEK/ERK,JNK,Rb/E2F,PI3K/AKT及受体相互作用相关通路,免疫反应相关通路以及细胞黏附相关通路等。①早期原发癌生长②肿瘤血管形成③肿瘤细胞脱落并侵入基质④进入脉管系统⑤癌栓形成⑥继发组织器官定位生长⑦转移癌继续扩散例如:糖尿病(diabetes)依赖胰岛素型糖尿病在位于第6号染色体上可能包含至少一个对I型糖尿病敏感的基因在人类基因组中,大约10个位点现在被发现似乎对I型糖尿病敏感其中:1)11号染色体位点IDDM2上的基因

2)葡萄糖激酶基因高血压(hypertension)目前最受关注的是ATP2B1基因编码一种膜蛋白,具有钙泵特性能将高浓度细胞内钙泵出细胞外。精神神经性疾病精神分裂症基因表达改变/诱导增强家族史家暴基因本质:基因组变异惊吓—?—基因突变——精神病多基因病的遗传:易患性(liability)易感性(susceptibility)发病阈值(threshold)易患性(liability)——在多基因病发生中,遗传因素和环境因素共同作用决定一个个体患某种遗传病的可能性。possibility遗传因素(hereditaryfactors)环境因素(environmentalfactor)易感性(susceptibility)——特指由遗传因素决定的患病风险,仅代表个体所含有的遗传因素,易感性完全由基因决定。——在一定的环境条件下,易感性高低可代表易患性高低。riskwithdisease发病阈值(threshold)——当一个个体易患性高到一定限度就可能发病——这种由易患性所导致的多基因病发病最低限度称为发病阈值minimum例如:三核苷酸拷贝数变异CGG(精氨酸)重复:——重复5-54次,正常——重复6-230次,携带者(敏感体质)——重复230-4000次,发病

如:脆性X染色体综合征智力低下患者细胞在缺乏胸腺嘧啶或叶酸的环境中培养时往往出现X-染色体发生断裂男性发病1/1200-2500,女性发病1/1650-5000FragileXsyndrome阈值效应举例:长脸,耳外凸智力低下语言障碍对外界反应迟钝Copynumbervariation问:为什么是三核苷酸重复而不是4、5个?提示:三核苷酸处于阅读框架内,不容易破坏原有基因的开放阅读框架(ORF)4、5个核苷酸不在ORF内,变化容易对原有基因造成很大的影响,一般不容易积累保留癌蛋白抗原癌基因抑癌基因P53蛋白积聚,细胞周期变化P53等位基因丢失、点突变肿瘤形成肿瘤促进因子细胞表型变化相关基因作用P53基因阻滞细胞周期:G1和G2/M期

促进细胞调亡:bax/bcl2

维持基因组稳定:核酸内切酶活性

抑制肿瘤血管生成:Smad4P53基因可否用于治疗癌症?P53基因功能基因治疗:是指以改变人类遗传物质为基础的生物医学治疗。通过将人的正常基因或有治疗作用的DNA导入人体靶细胞,去纠正基因的缺陷或者发挥治疗作用。抑癌基因P53载体P53基因治疗第三节分析文体特征和表现手法2大考点书法大家启功自传赏析中学生,副教授。博不精,专不透。名虽扬,实不够。高不成,低不就。瘫偏‘左’,派曾‘右’。面微圆,皮欠厚。妻已亡,并无后。丧犹新,病照旧。六十六,非不寿。八宝山,渐相凑。计平生,谥曰陋。身与名,一起臭。【赏析】寓幽默于“三字经”,名利淡薄,人生洒脱,真乃大师心态。1.实用类文本都有其鲜明的文体特征,传记的文体特征体现为作品的真实性和生动性。传记的表现手法主要有以下几个方面:人物表现的手法、结构技巧、语言艺术和修辞手法。2.在实际考查中,对传记中段落作用、细节描写、人物陪衬以及环境描写设题较多,对于材料的选择与组织也常有涉及。3.考生复习时要善于借鉴小说和散文的知识和经验,同时抓住传记的主旨、构思以及语言特征来解答问题。传记的文体特点是真实性和文学性。其中,真实性是传记的第一特征,写作时不允许任意虚构。但传记不同于一般的枯燥的历史记录,它具有文学性,它通过作者的选择、剪辑、组接,倾注了爱憎的情感;它需要用艺术的手法加以表现,以达到传神的目的。考点一分析文体特征从哪些方面分析传记的文体特征?一、选材方面1.人物的时代性和代表性。传记里的人物都是某时代某领域较

突出的人物。2.选材的真实性和典型性。传记的材料比较翔实,作者从传主

的繁杂经历中选取典型的事例,来表现传主的人格特点,有

较强的说服力。3.传记的材料可以是重大事件,也可以是日常生活小事。[知能构建]二、组材方面1.从时序角度思考。通过抓时间词语,可以迅速理清文章脉络,

把握人物的生活经历及思想演变过程。2.从详略方面思考。组材是与主题密切相关的。对中心有用的,

与主题特别密切的材料,是主要内容,则需浓墨重彩地渲染,

要详细写;与主题关系不很密切的材料,是次要内容,则轻

描淡写,甚至一笔带过。三、句段作用和标题效果类别作用或效果开头段内容:开篇点题,渲染气氛,奠定基调,表明情感。结构:总领下文,统摄全篇;与下文某处文字呼应,为下文做铺垫或埋下伏笔;与结尾呼应。中间段内容:如果比较短,它的作用一般是总结上文,照应下文;如果比较长,它的作用一般是扩展思路,丰富内涵,具体展示,深化主题。结构:过渡,承上启下,为下文埋下伏笔、铺垫蓄势。结尾段内容:点明中心,深化主题,画龙点睛,升华感情、卒章显志,启发思考。结构:照应开头;呼应前文;使结构首尾圆合。标题①突出了叙述评议的对象。②设置悬念,激发读者的阅读兴趣。③表现了传主的精神或品质。④点明了主旨,表达了作者的情感。⑤运用修辞,使文章内涵丰富,意蕴深刻,增加了文章的厚度与深度。四、语言特色角度分析鉴赏传记的类别自传采用第一人称,语言或幽默调侃或自然亲切;他传采用第三人称,语言或朴实自然或文采斐然。语意和句式句子中的关键词所包含的情感、态度等,整句与散句、推测与肯定、议论与抒情、祈使与反问等特殊句式,往往有着不同一般的表现力。这些都是分析语言的切入点。修辞的角度修辞一般是用来加强语言的表现力的。抓住修辞特点,就能从语言的表达效果上加以体味。语言风格含蓄与明快、文雅与通俗、生动与朴实、富丽与素淡、简洁与繁复等。1.(2015·新课标全国卷Ⅰ)阅读下面的文字,完成后面的题目。[即学即练]朱东润自传1896年我出生在江苏泰兴一个失业店员的家庭,早年生活艰苦,所受的教育也存在着一定的波折。21岁我到梧州担任广西第二中学的外语教师,23岁调任南通师范学校教师。1929年4月间,我到武汉大学担任外语讲师,从此我就成为大学教师。那时武汉大学的文学院长是闻一多教授,他看到中文系的教师实在太复杂,总想来一些变动。用近年的说法,这叫作掺沙子。我的命运是作为沙子而到中文系开课的。大约是1939年吧,一所内迁的大学的中文系在学年开始,出现了传记研究这一个课,其下注明本年开韩柳文。传记文学也好,韩柳文学也不妨,但是怎么会在传记研究这个总题下面开韩柳文呢?在当时的大学里,出现的怪事不少,可是这一项多少和我的兴趣有关,这就决定了我对于传记文学献身的意图。《四库全书总目》有传记类,指出《晏子春秋》为传之祖,《孔子三朝记》为记之祖,这是三百年前的看法,现在用不上了。有人说《史记》《汉书》为传记之祖,这个也用不上。《史》《汉》有互见法,对于一个人的评价,常常需要通读全书多卷,才能得其大略。可是在传记文学里,一个传主只有一本书,必须在这本书里把对他的评价全部交代。是不是古人所作的传、行状、神道碑这一类的作品对于近代传记文学的写作有什么帮助呢?也不尽然。古代文人的这类作品,主要是对于死者的歌颂,对于近代传记文学是没有什么用处的。这些作品,毕竟不是传记文学。除了史家和文人的作品以外,是不是还有值得提出的呢?有的,这便是所谓别传。别传的名称,可能不是作者的自称而是后人认为有别于正史,因此称为“别传”。有些简单一些,也可称为传叙。这类作品写得都很生动,没有那些阿谀奉承之辞,而且是信笔直书,对于传主的错误和缺陷,都是全部奉陈。是不是可以从国外吸收传记文学的写作方法呢?当然可以,而且有此必要。但是不能没有一个抉择。罗马时代的勃路塔克是最好的了,但是他的时代和我们相去太远,而且他的那部大作,所着重的是相互比较而很少对于传主的刻画,因此我们只能看到一个大略而看不到入情入理的细致的分析。英国的《约翰逊博士传》是传记文学中的不朽名作,英国人把它推重到极高的地位。这部书的细致是到了一个登峰造极的地位,但是的确也难免有些琐碎。而且由于约翰逊并不处于当时的政治中心,其人也并不能代表英国的一般人物,所以这部作品不是我们必须模仿的范本。是不是我国已经翻译过来的《维多利亚女王传》可以作为范本呢?应当说是可以,由于作者着墨无多,处处显得“颊上三毫”的风神。可是中国文人相传的做法,正是走的一样的道路,所以无论近代人怎么推崇这部作品,总还不免令人有“穿新鞋走老路”的戒心。国内外的作品读过一些,也读过法国评论家莫洛亚的传记文学理论,是不是对于传记文学就算有些认识呢?不算,在自己没有动手创作之前,就不能算是认识。这时是1940年左右,中国正在艰苦抗战,我只身独处,住在四川乐山的郊区,每周得进城到学校上课,生活也很艰苦。家乡已经陷落了,妻室儿女,一家八口,正在死亡线上挣扎。我决心把研读的各种传记作为范本,自己也写出一本来。我写谁呢?我考虑了好久,最后决定写明代的张居正。第一,因为他能把一个充满内忧外患的国家拯救出来,为垂亡的明王朝延长了七十年的寿命。第二,因为他不顾个人的安危和世人的唾骂,终于完成历史赋予他的使命。他不是没有缺点的,但是无论他有多大的缺点,他是唯一能够拯救那个时代的人物。(有删改)【相关链接】①自传和传人,本是性质类似的著述,除了因为作者立场的不同,因而有必要的区别以外,原来没有很大的差异。但是在西洋文学里,常会发生分类的麻烦。我们则传叙二字连用指明同类的文学。同时因为古代的用法,传人曰传,自叙曰叙,这种分别的观念,是一种原有的观念,所以传叙文学,包括叙、传在内,丝毫不感觉牵强。(朱东润《关于传叙文学的几个名词》)②朱先生确是有儒家风度的学者,一身正气,因此他所选择的传主对象,差不多都是关心国计民生的有为之

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