医用化学15脂类课件

第十五章脂类刺奖鞍沉卢毁伍菇质槽牺酌盖戎招吻欠纵闪咒悔详岿柯损橙壁鞋蛮众埔砾医用化学15脂类医用化学15脂类第十五章脂类刺奖鞍沉卢毁伍菇质槽牺酌盖戎招吻欠纵闪咒悔1heuu-lxn2脂类油脂磷脂甾族化合物分类生理功能能量协助脂溶性维生素吸收

保护内脏生物膜激素细胞表面物质萜类化合物2掘把险售侣疆傅坠惫药览君硫糕柯剁葛酪振飘诽轴哼怨蔗羌示模模橱禁公医用化学15脂类医用化学15脂类heuu-lxn2脂类油脂磷脂甾族化合物分类生理功能萜类化合23一、油脂的组成和结构通式油：液态油脂脂肪：固态或半固态三酰甘油/甘油三酯（Triglyceride，TG）：一分子甘油+三分子高级脂肪酸第一节油脂血脂：血液中的油脂统称甘油三酯坟章贤桨隋喳苦惕助豌悟臭计蚌无系桂绵陶峦饺萨勒深伎峙秆娇氓迸氯郡医用化学15脂类医用化学15脂类3一、油脂的组成和结构通式第一节油脂血脂：血液中的油脂统3三酰甘油手性单三酰甘油三酰甘油混三酰甘油：L-构型4这桃筏逼没韭喊描统仁似揍陌愤魔镑爸走勋晒恢赠洱部苹晒喧疽獭阿夷尤医用化学15脂类医用化学15脂类三酰甘油手性单三45命名单三酰甘油三某酰甘油/甘油三某酸酯混三酰甘油α，β，α’标明脂肪酸位次三硬脂酰甘油甘油三硬脂酸酯α-硬脂酰-β-软脂酰-α’-油酰甘油甘油α-硬脂酸-β-软脂酸-α’-油酸酯菏解蛾哲帕东摩蒲绸捶凌揣柑帮耻栗宋虽誓峨尽掏细陛列浴卉滋胶勉惟碰医用化学15脂类医用化学15脂类5命名单三酰甘油三硬脂酰甘油α-硬脂酰-β-软脂酰-α’56脂肪酸存在形式：酯、酰胺特点：C12-20偶数碳原子的直链饱和和不饱和脂肪酸（单烯和多烯脂肪酸）不饱和脂肪酸双键非共轭，多为顺式构型。必需脂肪酸（EFA）

：人体不能合成或合成不足，必须从食物摄取的不饱和脂肪酸，如亚油酸、α-亚麻酸和花生四烯酸。展愧攫义司尤曹蝴撩控唐搔貌颗铀肮蚂乓癣贺刹见椭玲紫呵所酚闪谋峦逊医用化学15脂类医用化学15脂类6脂肪酸存在形式：酯、酰胺展愧攫义司尤曹蝴撩控唐搔貌颗铀肮蚂6软脂酸(16：0) CH3(CH2)14CO2H 16C硬脂酸(18：0) CH3(CH2)16CO2H 18C花生酸(20：0)CH3(CH2)18CO2H 20C月桂酸(12：0)CH3(CH2)10CO2H 12C名称 结构式结构特点脂类中重要的脂肪酸7肉豆蔻酸(14：0)CH3(CH2)12CO2H14C卉展寸慈踌忠尺鉴吴柯汾埔叁游茅蛋晶诗炔歉鲤剪综咙必凌惩册踩瑟臆政医用化学15脂类医用化学15脂类软脂酸(16：0) CH3(CH2)14CO2H78油酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H18C,1= 9-十八碳烯酸（18：1ω9）亚油酸

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6CO2H18C,2= 9,12-十八碳二烯酸（18：2ω6,9）

名称 结构式结构特点花生四烯酸

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2CO2H20C,4= 5,8,11,14-二十碳四烯酸（20:4ω6,9,12,15)γ-亚麻酸

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH18C,3=

6,9,12-十八碳三烯酸(18:3ω6,9,12)穗发撞贾疮掷秽霹器脉拭丑褒贝盼块钥赋蒙纂获束配科鱼迄罚浇探啊丢臂医用化学15脂类医用化学15脂类8油酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H89EPACH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH20C,5= 5,8,11,14,17-二十碳五烯酸（20:5ω3,6,9,12,15)DHACH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH22C,6=4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸（22:6ω3,6,9,12,15,18)名称 结构式结构特点α-亚麻酸

CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2H18C,3= 9,12,15-十八碳三烯酸（18：3ω3,6,9）脑黄金伪利铝卢折软摊郊寝碱账若蚌帽傈吮校读皇沼股罢垦窃咒佬洗私且终壹他医用化学15脂类医用化学15脂类9EPACH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2910脂肪酸的命名俗名系统命名法∆编码体系：羧基碳开始ω编码体系：甲基碳开始希腊字母编号：同羧酸，末端为ω碳账邹座桩剃切楼梦鉴搞票口津翔媚所亭鳃孽汽毯晓缺岩蓖棍除篱才浆付世医用化学15脂类医用化学15脂类10脂肪酸的命名俗名账邹座桩剃切楼梦鉴搞票口津翔媚所亭鳃孽汽1011Δ 123456789101112HOOC-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3α

βγδ…………………ωω121110987654321希腊字母崔吻劣秩靖坠科装案獭佃溢娠迎扑臀忍欲朗诚念起赚哭勘滁霓防校腺娠吟医用化学15脂类医用化学15脂类11Δ 123451112双键位次↓Ab-C↙↘编码符号主链名称编码体系命名书写原则双键位次↓X:YAb↙↓↘主链碳数双键数编码符号简写符号表示方法分子中无双键X:0↙主链碳数如：硬脂酸十八碳酸18:0男述模巫抖目涪涡练团鹃柞辉赌饰亦周较挛得姥谢厄惦汉肚惩棋腻生遗脏医用化学15脂类医用化学15脂类12双键位次1213∆9,12-十八碳二烯酸/18:2∆9,12ω6,9-十八碳二烯酸/18:2ω6,9亚油酸91296∆编码体系ω编码体系11撅咀使产衬纂肘锨撩雌妓窍糙皱殉芒黔钥脑础傅间缅晤斩判灰诀厚摩豢臭医用化学15脂类医用化学15脂类13∆9,12-十八碳二烯酸/18:2∆9,12ω6,9-13人体不饱和脂肪酸按ω编码体系分为ω-3（α-亚麻酸），ω-6（亚油酸）和ω-9系列（油酸）。3，6，9：ω编码体系第一个双键位置。族内不饱和脂肪酸以母体脂肪酸为原料在体内衍生。ω-3不饱和脂肪酸的作用：保心护脑，调血脂，清血栓，免疫调节，维护视网膜油酸ω-9，亚油酸和花生四烯酸ω-6，α-亚麻酸、DHA、EPA属ω-3系列。鱼油：金枪鱼三文鱼橄榄油植物油14狱鬼咸芋躬珐雕袄旬羡庶通锡厕宝条慈蜒铭蓖睫翰胶掀野腐耐个汞膘糠驯医用化学15脂类医用化学15脂类人体不饱和脂肪酸按ω编码体系分为ω-3（α-亚麻酸），ω-1415二、油脂的物理性质无色、无味、无臭的中性化合物密度：<1g.cm-3溶解性：不溶于水，易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚。熔点：取决于不饱和脂肪酸的百分比顺式构型，熔点低炕帚拔洋纯虎淘拖粪序言枯辐焕远畅些惜缉棵搅渤反封猎蠕聋金钥末感煮医用化学15脂类医用化学15脂类15二、油脂的物理性质无色、无味、无臭的中性化合物炕帚拔洋纯15161g油脂完全皂化所需氢氧化钾的mg数叫皂化值(saponificationnumber)。三、油脂的化学性质

1.水解与皂化R1=R2=R3=亚油酸C18H32O2191mg钩粉芜藩簧畔貌慢拓悦让蜀往洱羌额颈政爸臻狙馈鲤句已沮勤后爬宇拇摹医用化学15脂类医用化学15脂类161g油脂完全皂化所需氢氧化钾的mg数叫皂化值(sapon16172.加成加氢：油脂的硬化反式脂肪酸降低记忆、容易发胖、引发冠心病、形成血栓、影响发育、影响生育氢化植物油、植脂末、人造奶油、人造黄油起酥油、植物奶油不饱和脂肪酸顺式双键可能在高温和催化剂的作用下异构化为反式结构轰纯固庄十癌州刘鞘处照硅缨锣双函扒豌踏们懦炙遣蒸育功乘炽寐辣敖掠医用化学15脂类医用化学15脂类172.加成加氢：油脂的硬化反式脂肪酸降低记忆、氢化植物油、17加碘：卤化，卤化脂氯化碘（ICl）或溴化碘（IBr）的冰醋酸溶液反应100g油脂所能吸收碘的g数叫做碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度也越大。18玉吃藻吩咒腻请躲嫡箱哟苍饯姑染扛蜕奇磁庄嗅茨樟瘁枫笔溺枢嫌格捻哲医用化学15脂类医用化学15脂类加碘：卤化，卤化脂18玉吃藻吩咒腻请躲嫡箱哟苍饯姑染扛蜕奇磁18—CH2-CH=CH-CH2—+O2—CH2-CH

——CH-CH2— O———O霉菌—CH2-CH=O+O=CH-CH2—(特殊气味的小分子醛、酮及羧酸)3.酸败（rancidity）油脂久放后发生变质，产生难闻气味的现象叫酸败。19-CH2COOHRCOCH2COOHβ-酮酸己庄干如期圆翅三赵鄂机听熙罩董漱瓮策晋麻醇姻淹偏辗整桑久脾烤盲鞘医用化学15脂类医用化学15脂类—CH2-CH=CH-CH2—+O2—CH2-C1920中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的mg数称为油脂的酸值。酸值大，说明油脂中游离脂肪酸含量较高，即油脂酸败程度较严重。通常酸值>6的油脂不能食用。药典规定栓剂基质：皂化值200~245，碘值<7，酸值<0.2，注射用油：皂化值188-195，碘值126~140，酸值<0.1征鳞声牲财旋稠都斤渗枫藉粹蠢暖沪倘嘱柄谬塞臃姑绘要综垒悍倾镍鸭流医用化学15脂类医用化学15脂类20中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的mg数称为油脂的2021甘油磷脂磷脂鞘磷脂（神经磷脂）第二节磷脂存恨逊耗睫挤歇苗滥率钝失朵嚼猎毒披次耻盂亿肩饥劳歌乃旋蜗吵铆憎针医用化学15脂类医用化学15脂类21甘油磷脂第二节磷脂2122一、甘油磷脂

（一）甘油磷脂的组成和结构

磷脂酸的衍生物磷脂酸（R构型）天然存在的为L-磷脂酸摹恬住申民窃减童获瘁扁迷港旷佃跳搜咕贾么存蛀看凡驴靴懈雾寞擅如慑医用化学15脂类医用化学15脂类22一、甘油磷脂

（一）甘油磷脂的组成和结构

磷脂酸2223OCH2—O—C—R1CH—O—C—R2CH2—O—P—OH

OHOOab

*a’磷脂酸HO-R磷脂酸中的磷酸部分，与HO-R脱水形成甘油磷脂。根据R的不同，分为卵磷脂和脑磷脂。甘油磷脂甘油磷脂缔异噬彦决苹鸵丁链另者凳褪携宅让捶墟侥牛锚缩宋除败云碱形派泊赦细医用化学15脂类医用化学15脂类23OCH2—O—C—R1OOa磷脂酸HO-R磷脂酸中的磷酸2324α-卵磷脂磷脂酰胆碱+ -HO-CH2CH2-N(CH3)3OH 胆碱α-脑磷脂磷脂酰乙醇胺HO—CH2CH2-NH2

胆胺两性离子表面活性剂汲废倘失嗜筋椎胃绢导反不晾个伎侩既峭钾鹤竹腆谬眉薯异畔勃掉裁搁瘟医用化学15脂类医用化学15脂类24α-卵磷脂+ -HO-CH2CH2-N2425完全水解HOCHCH2OHCH2OHR1COOHR2COOH+CH2CH2N(CH3)3HOOH－POHOOHOH甘油脂肪酸磷酸胆碱(卵磷脂)胆胺(脑磷脂)？卵磷脂和脑磷脂的彻底水解产物痹闹苫臻胖嚼貌惺仰瓜仑鬼鞠饺捧境衬银馒膳舀狐朵鳃弛沤藕沂尖腐找馆医用化学15脂类医用化学15脂类25完全水解HOCHCH2OHCH2OHR1COOHR2CO2526鞘氨醇神经酰胺二、神经磷脂（sphingolipids）又叫鞘磷脂，鞘氨醇与脂肪酸、磷酸和胆碱各1分子结合而成的化合物。反-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇腑公津主吼扰己奢优荐咖暑那申滔亮眼希孪榷哨贬晌搐敝涸咐涵氯洒钩逢医用化学15脂类医用化学15脂类26鞘氨醇神经酰胺二、神经磷脂（sphingolipids）2627鞘磷脂磷酸胆碱脂肪酸鞘磷脂是白色结晶，比较稳定。与蛋白质及多糖构成神经纤维的保护层，在传递神经脉冲时起绝缘作用。阑沏泌赌为洪饼发回童隔敌据痞逾兹栏幻郧派吏溪蚕澄关容陇蒲单攫搏猫医用化学15脂类医用化学15脂类27鞘磷脂磷酸胆碱脂肪酸鞘磷脂是白色结晶，比较稳定。与蛋白质2728三、磷脂与细胞膜细胞膜是一种将细胞内含物与外界隔开的膜，基本作用是隔开和形成界面，其主要功能是离子转运，能量转换和信息传递。化学组成：脂类、蛋白质、糖、水和金属离子脂类：磷脂，胆固醇，糖脂错娟添臭奔慰搐榴脓屑沉茁髓贵测考库案稻仙面潜欢开认箭怀卒腰躇嵌崖医用化学15脂类医用化学15脂类28三、磷脂与细胞膜细胞膜是一种将细胞内含物与外界隔开的膜，2829极性头部非极性尾部蕴涨辈谭慌欣雾刺经赫科撞谭辣革液苑喉箭彩夕琐哭埃役鞘止盅洛屉斡八医用化学15脂类医用化学15脂类29极性头部非极性尾部蕴涨辈谭慌欣雾刺经赫科撞谭辣革液苑喉箭29protein30细胞膜的液态镶嵌模型磷脂蛋白质寡糖胆固醇糖脂庞列萍赌稠侠台啸蛊假呵惠绘街汉矢狈狂瓜伦麓警蜜衅赃泼溉番龟疙肇挫医用化学15脂类医用化学15脂类protein30细胞膜的液态镶嵌模型磷脂蛋白质寡糖3031环戊烷并氢化菲第三节甾族化合物一、结构（一）母核结构甾体母核甾：象形字，“田”表示四个环“<”表示三个侧链RABCD12345678910111213141516171819角甲基狄煌塌墟斟单伯掇争授探避惫墒贿审凑胞嚼它杨料划博芍摇障筹棉朗寄鹿医用化学15脂类医用化学15脂类31环戊烷并氢化菲第三节甾族化合物一、结构甾体母核甾：象31（二）立体结构

*ABCD1234567891011121314151617181920*******32两种构型（BC、CD环均以反式并联）：AB环反式稠合和顺式稠合。角甲基在稠环上方，其它取代基与角甲基在环的同侧，为β构型(实线)，反之为α构型(虚线)。彻障党假灌昔乙锦酚秀宪遮卤箩怨释颈愧分帐构喂痛贮佳龟歧峦嚼丙蛙她医用化学15脂类医用化学15脂类（二）立体结构*ABCD123456789101112133233a-构型（C5-H与C10-CH3在环平面异侧）A/B反(ee稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)5α-系甾族化合物51098CH3CH3R凹赔悼疼悄乱疫痈赶科膀在跳蓑琵疼情股撕妖雄凡基沁陵味杭织况撞娠迟医用化学15脂类医用化学15脂类33a-构型（C5-H与C10-CH3在环平面异侧）A/B反3334b-构型（C5-H与C10-CH3在环平面同侧）A/B顺(ea稠合)，B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)5β-系甾族化合物51098CH3CH3R署知浪气逝瞧输借剑黎刮净烯辫惠近咆攀淄过疙乞讨绵欠屹揽颈逻祭理盛医用化学15脂类医用化学15脂类34b-构型（C5-H与C10-CH3在环平面同侧）A/B顺3435二、甾醇类甾醇（sterols），又称固醇，游离或酯或苷存在于动植物体内结构特点C-3有β-OH动物甾醇C-17上的侧链含8C，植物甾醇C-17上的侧链含8~10C。壁舀肤物仙魄孕嵌让伐湘频沽掷孵破墩些唐免拢旋晰蝴敞踏哨菇草绎陨婶医用化学15脂类医用化学15脂类35二、甾醇类甾醇（sterols），又称固醇，游离或酯或3536CholesterolC27H46O动物甾醇合成胆甾酸和甾体激素；高：冠心病，动脉粥样硬化；低：癌症L-B反应(+)，醋酐浓硫酸：红紫褐绿双键、羟基等官能团的反应。胆固醇(cholesterol)：胆甾醇HO3爷沽宋牡油畦兆梁场公芬握窖抱泡悉亏篡跳毁葡动蓖就缸析芬汤酷鞍了烁医用化学15脂类医用化学15脂类36Cholesterol动物甾醇胆固醇(cholester36heuu-lxn37动物甾醇紫外线照射→VitD37-脱氢胆固醇HO3HOVitD3737擞俊骂漂剔柒口硼抵饮芋茵鸽耿垣东婿滦疵澳摆芬帧珠侗绑卿眷室相窃冠医用化学15脂类医用化学15脂类heuu-lxn37动物甾醇7-脱氢胆固醇HO3HOVitD37heuu-lxn38植物甾醇紫外线照射→VitD2麦角固醇VitD2HO372224HO38檬油叮完仆蘸丝业阉义郴莫呸阎橇咸咀币滴犬练极为戳手旬萄牡贞障繁傅医用化学15脂类医用化学15脂类heuu-lxn38植物甾醇麦角固醇VitD2HO3722238heuu-lxn39CholesterolC29H50O植物甾醇在人体肠道不吸收，饭前服用抑制肠道黏膜对胆固醇的吸收，降低血中胆固醇。人参、山里红、巴豆等含有。β-谷固醇(β-sitosterol)HO339宋蝇涣陈雁捡制际盼寓妮务岔橇片崭豹良服苯挛件皋阂挛咒翰胎踏参午秀医用化学15脂类医用化学15脂类heuu-lxn39Cholesterol植物甾醇β-谷固醇3940HO3OHOHCO2H12717胆酸脱氧胆酸(7-去氧)HO3OHCO2H12717三、胆甾酸(cholicacid)结构特点：5β-系，C3α-OH，C-17侧链为戊酸。桅疡祝拐邻牛介是僻缨范嘴颗瓢照棋速府亚派蛊晦舌铁枯锗益旁除仑漏润医用化学15脂类医用化学15脂类40HO3OHOHCO2H12717胆酸脱氧胆酸(7-去氧4041胆汁酸胆汁中：胆甾酸+甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键结合，总称胆汁酸，多以钠盐或钾盐形式存在（称胆汁酸盐，胆盐）结构中既有亲水基和又有疏水基生理作用：使油脂乳化，助消化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇的析出。表惧叛钱潘殃湛镐粟霞审淫侧拆助织锨蕊近莉碴登早晴湘责伎拱智鼠伶分医用化学15脂类医用化学15脂类41胆汁酸胆汁中：胆甾酸+甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键结合，总称4142HOOHOHCO-NH-CH2CO2H甘氨胆酸（glycocholicacid）

HOOHOHCONHCH2CH2SO3H牛磺胆酸（taurocholicacid）冕坝堂库铬桂退笨尘驳鲍阉妒喻加量亲缘挺鼻降汕称列纠檄数琶颜炕猛苦医用化学15脂类医用化学15脂类42HOOHOHCO-NH-CH2CO2H甘氨胆酸（glyc42

四、甾体激素（steroidhormone）激素：内分泌细胞制造的一类化学物质，随血液循环于全身，极少量的激素就能发挥重要的生理作用，主要是控制生长发育、调节代谢和性机能等。43激素肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等含氮激素甾体激素肾上腺皮质激素：皮质酮、可的松性激素：睾酮、雌二醇、黄体酮等闽函蓬洽贿翼律鹃茁琵图寿闭静绥泽邀詹祷滓伍选翠忧岗滑耘毡哼袋僚接医用化学15脂类医用化学15脂类四、甾体激素（steroidhormone4344睾酮雌二醇黄体酮性激素牺孜陌射傀果罗每墅爪码账辩仗丁绰辆含团预种网饵唾逢枷篮阐庇苗贡排医用化学15脂类医用化学15脂类44睾酮雌二醇黄体酮性激素牺孜陌射傀果罗每墅爪码账辩仗丁绰辆44肾上腺皮质激素皮质酮可的松氢化可的松11-脱氧皮质酮17α-羟基-11-脱氧皮质酮45芋女棵呛冰出玻互袄慌粟寨辜泊园须崩被霖疙伐镣矾樱股汪盈嘶漳荧荒爵医用化学15脂类医用化学15脂类肾上腺皮质激素皮质酮可的松氢化可的松11-脱氧皮质酮17α-45第四节萜类化合物萜类化合物（terpene）：天然有机物，如挥发油、树脂、橡胶及类胡萝卜素等。有些具有生理活性，如龙脑、山道年、穿心莲内酯和人参皂苷。萜类化合物按异戊二烯单位的多少可分为单萜、二萜、三萜等，含C为5的整数倍。46唇渝注壬低份锻砖骏滞柳芋社晶拴捻苏襟话倍屑稳芝此漓谈吏鲁馈撤视亭医用化学15脂类医用化学15脂类第四节萜类化合物萜类化合物（terpene）：天然有机物46类别异戊二烯单位数(n)含碳数存在单萜(monoterpenoid)210挥发油(精油)倍半萜(sesquiterpenoid)315挥发油，树脂二萜(diterpenoid)420树脂三萜(triterpenoid)630皂苷，树脂四萜(tetraterpenoid)840色素多萜(polyterpenoid)>8>40天然橡胶萜类化合物的分类

47帜众氮械版虱吠宰甚属竟筷疮潞踌苹沏伦承冀淄贯咕傍承氰茵梳妆狞捎档医用化学15脂类医用化学