废锡回收利用的研究

废锡回收利用的研究

相关报道：锡是一种罕见且廉价的重金属。随着经济的发展，锡的消耗随着增加，但资源有限，无法再生的锡数量越来越少。因此，世界各国在绿色能源再生的过程中，高度重视绿色废锡的回收和利用，以满足快速增长的市场需求。锡是稀缺和价贵的重金属,从这些含锡废料中回收锡,再生锡既可以保护环境免受污染,又可以充分利用锡的二次资源以补充世界原生锡矿产资源的不足。再生锡的生产成本一般比原生锡低廉,而用于生产再生锡的含锡废杂物料,随着经济的发展在不断增加,因此,世界各国都重视锡的再生,工业发达国家再生锡量相当原生锡产量的40%左右。废锡回收应当提到议事日程,快速发展以满足市场需求,值得关注。1.废锡资源回收利用的意义废锡又称为再生锡。废锡回收是指生活中的锡废弃物或工业生产过程中的锡金属废料等。铁废料含锡低(0.5%~2%),数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万t。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)、锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。热镀锡渣含锡最高,数量较少。工业上一般分别从马口铁、铅锡合金、锡青黄铜和热镀锡渣废料中回收锡。从含锡废料回收的锡称为再生锡。以别于直接从精矿中生产的原生锡。科学家们进行了大量的分析和反复的试验得出结论证实:氟的存在就表明可能有锡矿。在史前期,锡是以一种复杂的物质形式存在的,在这种复杂的物质中氟是必不可少的成分。后来,锡和锡的化合物逐渐形成一种沉积物(即后来的矿床),而氟就滞留在沉积物附近。我国有丰富的锡矿,特别是云南个旧市,是世界闻名的“锡都”。此外,广西、广东、江西等省也都产锡。1800年,全世界锡的年产量仅4000吨,1900年为85000吨,1940年为25万吨,现在已超过60万吨。锡与硫的化合物———硫化锡,它的颜色与金子相似,常用作金色颜料。锡与氧的化合物———二氧化锡,锡于常温下,在空气中不受氧化,强热之,则变为二氧化锡。二氧化锡是不溶于水的白色粉末,可用于制造搪瓷、白釉与乳白玻璃。1970年以来,人们把它用于防止空气污染———汽车废气中常含有有毒的一氧化碳气体,但在二氧化锡的催化下,在300℃时,可大部转化为二氧化碳。回收废锡即旧物电子调剂和废锡资源回收产业,日本将其称之为社会静脉产业,其有助于整个社会的范围内形成“自然资源—产品—再生资源”的循环经济环之路。静脉产业,即资源再生利用产业,是以保障环境安全为前提,以节约资源、保护环境为目的,运用先进的技术,将生产和消费过程中产生的废物转化为可重新利用的资源和产品,实现各类废物的再利用和资源化的产业,包括废物转化为再生资源及将再生资源加工为产品两个过程。废锡是我们生产生活中常见的一种金属垃圾,它的回收是一项伟大的工程,回收之后的再利用对于促进经济的可持续发展具有重要的作用。废锡回收在废品回收行业中有着重要影响,废品行业中的种类有纸皮、塑料、铁、铝、镍、铜、废锡,其中废锡就包括了废锡线、废锡条、废锡膏、废锡块,废锡渣等等。废锡回收具有风险小、成本稍大但利润高的特点,在废品回收占重要地位,是很多老板喜欢收购一种金属。在高科技迅猛发展的今天,电子行业的不断壮大使得废锡越来越多,废锡回收将形成巨大的经济产业链。锡是十种常用有色金属之一,目前锡主要应用于电子焊料、镀锡钢板、锡化工、锡合金、浮法玻璃、锡工艺品等产业。锡在电子行业的应用主要是锡焊料,用于电子焊接,该领域目前占我国锡下游应用的70%,另外镀锡钢板和锡化工制品分别占下游应用的8%和12%。锡自身昂贵,而以其稀缺尤显珍贵。随着社会对锡需求量的不断增加,人们开始使用从含锡废料中回收生产的再生锡,这样既可节约大量的能源,又可保护环境免受污染,还可弥补锡矿产资源的不足。因再生锡的生产成本一般比原生锡低廉,且在目前科技环境下无提炼的顾虑,产量也不断增加,因此深受世界各国重视。工业发达国家再生锡量相当原生锡产量的60%以上,我国目前也达到了40%左右的水平。废锡回收具有非常重要的环保和经济意义。锡经过地炉高温、电解等一系列方法的处理,重新提炼出的再生锡,不但可以制成各种电子制造业所需的锡制品,同时因锡抗腐蚀防毒的特点使其在工业上也广泛应用,而艺术家们则将其打造款式各异的工艺品,如欧式酒具、烛台、高贵大方的茶具等,充分发挥了其再生价值。锡渣回收正改变着人们的生活、生产方式,建设现代再生资源锡渣回收利用体系,将极大地提高再生资源的利用率,弥补自然资源的不足,促进经济的可持续发展。2.再生资源的循环利用发展循环经济是落实科学发展观,实现经济和社会可持续发展的重要举措。大力推进再生资源回收与循环利用产业发展,是发展循环经济、建立节约型社会的有效途径。我国处于工业化中期,资源、能源消耗迅猛增长,一方面给资源、能源供应提出了严峻挑战,另一方面可再生利用的资源不断增加。废锡作为价值较高的、重要的再生资源,成为大多数回收企业经营的主要品种,再生金属正在全球金属市场扮演着极为重要的角色。再生金属产业的发展与一个国家、地区的经济发展水平关系极为密切;重视利用再生资源是经济得以持续发展的重要条件。随着电子制造业的蓬勃发展,锡的用量也越来越大。在生产过程中,焊锡不可避免会产生废弃,为避免浪费,这些废弃的焊锡经过废锡回收,重新冶炼之后,也能够再次应用到电子制造业中。废锡回收,能够提高锡的利用率。及消耗同等量的焊锡,可以焊接更多的数量的电子产品。由此达到避免锡资源浪费的目的。从古代开始人们已经开始使用锡了。锡器历史悠久,可以追溯到在约公元前2000年,人类就已开始使用锡。古时候,人们常在井底放上锡块,净化水质。在日本宫廷中,精心酿制的御酒都是用锡器作为盛酒的器皿。它具有储茶色不变,盛酒冬暖夏凉,淳厚清冽之传。锡茶壶泡茶特别清香,用锡杯喝酒石酸清冽爽口,锡瓶插花不易枯萎。锡器的材质是一种合金,其中纯锡含量在97%以上,不含铅的成份,适合日常使用。锡器平和柔滑的特性,高贵典雅的造型,历久常新光泽,历来深受贵族人士的青睐,在欧洲更成为古典文化的一种象征。锡在地壳中的含量为0.004%,几乎都以锡石(氧化锡)的形式存在,此外还有极少量的锡的硫化物矿。锡有24种同位素其中10种是稳定同位素,分别是:锡112、114、115、116、117、118、119、120、122、124。常见的白锡是银白色的金属,密度7.31g/cm3,熔点231.86度,沸点2270度,软而富有展性。白锡剧冷转变为粉末状的灰锡,白锡加热到160度以上时转变为脆锡。化学性质比较稳定,在常温下不与空气反应,能被浓硝酸氧化成锡酸,与盐酸反应生成氯化亚锡,与浓碱溶液反应生成锡酸盐。主要用于制马口铁、青铜和轴承合金。在空气中锡的表面生成二氧化锡保护膜而稳定,加热下氧化反应加快;锡与卤素加热下反应生成四卤化锡;也能与硫反应;锡对水稳定,能缓慢溶于稀酸,较快溶于浓酸中;锡能溶于强碱性溶液;在氯化铁、氯化锌等盐类的酸性溶液中会被腐蚀。再生资源,就是通常所讲的“废旧物资”。官方的定义是:在社会生产和生活消费过程中产生的、已经失去原有全部或部分使用价值,经过回收、加工处理,能够使其重新获得使用价值的各种废弃物。再生资源的循环利用,不仅可以变废为宝、节约资源,还可以减少污染物排放,促进环境保护,对于贯彻落实科学发展观,转变经济发展方式,建设节约型和环境友好型社会意义重大。生活水平的提高,人们对电子产品更新换代的步伐加快,在促进经济发展的同时,也看到另外一种景象:各种报废旧手机、旧计算机、旧家用电器等电子产品,以强拆、丢弃等粗放方式处理,造成资源极大浪费,给环境带来安全隐患。废旧物资回收利用行业,长期以来一直享受税收优惠政策。回收锡条但自2011年起,这些税收优惠政策被全面取消。实施一年半有余的政策效果开始显现:一方面虚开发票偷逃税款的现象得到遏制,另一方面废物回收利用企业的税负明显增加。再生资源的循环利用,有利于经济发展方式的转变。对相关行业给予税收优惠,不仅符合产业政策,也是法律的明确要求。希望有关部门重新评估对废物回收利用行业的税收政策。电子垃圾是继工业时代化工、冶金、造纸、印染等废弃物污染后又一新的环境杀手。电子产品中含有大量的铅、铬、水银、溴化阻燃剂等有毒有害物质。被国家列入危险废物名录的大概有46类上千个品种,而电视、电脑、手机、音响等常用电子产品,就含有大量的这些有毒有害物质。目前我国城市产生的生活垃圾中含有大量可再生资源,锡实行废旧物资分类回收可带来巨大的经济效益、环境效益和社会效益。随着近代电子制造业的蓬勃发展,使得锡的用量急剧提高。但锡的储量是有限的,保护锡资源非常重要。锡渣回收处理能够减少锡资源的浪费,从而保护锡资源。在电子制造业中,波峰焊的普及大大的提高了焊接效率。但同样在焊接的过程中,产生的锡渣,也造成了严重的浪费。锡渣中含有大量的锡,这些锡渣如果不妥善处理,会造成严重的浪费。锡具有无毒、耐腐蚀、熔点低等特性,锡与许多金属形成合金具有良好的延展性以及外表美观等优点锡具有无毒、耐腐蚀、熔点低等特性,锡与许多金属形成合金具有良好的延展性以及外表美观等优点,其合金范围主要有锡铅焊料、锡青铜、轴承合金和其他合金。广泛运用于电子配件、五金加工、机械零件、生活日用品等领域,特别在工业化学上有着不可替代的位置。锡的产量日益增加,需求量也是越来越大,人们在工业生产或日常生活中,往往存在许多废锡没有得到合理的处理,废弃于周围,由于锡具有很强的化学性能,导致周围环境的污染。社会各界应重视锡的二次利用,本着“资源再生,环境保护”的理念,组织锡资源再次利用生成加工团队,致力于资源回收的环保事业当中。3.废锡的环保意义随着光伏产业未来持续爆发式增长,光伏焊带成为锡焊领域增长最快的下游需求端。全球2012年新增光伏装机容量可突破30GW,2015年可达87GW,2020年达293GW;按此推测2011~2015年全球新增光伏装机容量有望保持40%的复合增长率,而光伏焊带的需求也将同步增加。按照我们测算的每100MW的光伏电池需要光伏焊带在50吨左右,按照锡含量20~25%计算,需要锡金属10~12.5吨,目前光伏焊带对锡金属的需求仅为1550~1938吨左右,但是随着光伏新增装机容量的快速增加(假设年复合增长率30%),光伏焊带对锡的需求到2020年将增加至29312~36640吨左右。光伏焊带无疑将是锡下游需求较快的子行业。PVC阻燃,羟基锡酸锌规模化替代效应或将进一步强化锡在化工领域的需求爆发,在锡化工领域,锡作为绿色材料的应用前景十分广阔。热稳定剂领域,硫醇甲基锡是无毒环保的PVC热稳定剂,锡酸锌作为新型安全无毒阻燃剂是替代三氧化二锑的环保型产品。未来5年亚太市场阻燃剂需求将以年均7%的速度增长,全球阻燃剂需求将以年均4.8%的速度增长。据测算到2015年将带来锡需求增长4000吨;另外假设卤锑协同和氧化锑的需求有三成由锡酸锌来替代,则可增加锡需求32324吨;两者合计,未来5年化工领域锡需求将实现成倍增长。全球锡生产集中度较高,中国与印尼锡矿储量占全球52%,而锡精矿产量却高达66%。全球前十大锡生产企业生产全球70%的产量,集中度较高。自马来西亚出现锡矿资源枯竭困境之后,印尼以及中国的锡精矿开采就开始进入保护性开采的政策引导下,特别是2005年以后的印尼的锡精矿的产出呈逐年递减的态势,而中国虽然并没有出现骤减的格局,但是在锡及其制品的出口配额中却开始出现明显的量减控制,意在强化下游产业链的延伸。废锡回收是一项非常重要的环保技能,在如今人们对生活环境要求普遍提高的情况下,废弃物的处理是非常关键的一部分。本着“保护环境、变废为宝”的精神、坚持以技术创新为先导、以科技人才为后盾、走集团化、专业化、成套化的路子、大力开发新产品、并积极推广新技术、新工艺、新材料。废锡回收供给短缺将会依然保持较长的格局,锡制品回收行业稳定发展,对社会的环保工作时百利无一害的,首先,从回收的价格上看,回收锡块的价格给出售者高额的回报,然后,对于社会上的污染减少,再也不会出现锡制品污染水源和空气的集体性情况出现了,给老百姓一个放心的保证。所以说,正规的废锡回收企业专门是为致力于环保事业的发展、废锡再生正向着成为一个可持续发展的、一流的环保再生企业迈进。随着废锡的市场良好走势,废锡价格已经出现反弹,这期间,外盘涨涨跌跌,而现货波幅有限,废料价格更是表现明显抗跌追涨性。废锡表现之所以较为抢眼,因为生产废锡的电子厂成规模倒闭,大批个体废锡经销商的改行使得货源流动滞缓。废锡货源量的供给限制行业规模,价格与供给在一定环境背景下呈较强正相关系。当前废锡少一方面是因为锡行业下游诸如电子厂等开工率低,再者就是市场对含锡废料的回收利用率低。当然,若终端消费市场行情走好,其对锡需求旺盛,那么相对应地含锡废料产出也会增加。但在短期内寄希望终端市场大幅回暖难以实现。废料供给的增加或还需回收效率的提高得以实现。4.废退锡液的废液回收利用锡具有良好的富展性,塑性好,可以轧制成0.04mm以下的锡箔。纯锡与弱有机酸作用缓慢,耐蚀性好,即使被腐蚀,所生成的化合物一般无毒,故大量作热镀锡生产马口铁,用于防腐蚀或食品工业中。镀基轴承合金(巴比特)是优良的耐磨材料,它有低的摩擦系数和良好的韧性、导热性和耐蚀性。锡还能配制成易熔合金、焊锡、印刷合金、锡青铜和含锡黄铜等。含锡的锆基合金在原子能工业中作核燃料包装材料。在不同环境下,锡可以有不同的结晶状态。在室温和高于室温的条件下,最稳定的形态是白锡,白锡是一种可锻金属。当温度在13℃以下时,锡的结晶点阵就会重新排列,原子之间的空隙就会加大,形成一种新的结晶形态,即灰锡。灰锡就失去了金属特性而成为一种半导体。在不同结晶点阵之间的,接触处发生的内应力使金属锡碎裂成粉末。周围介质的温度愈低,晶体形态转变的速度就愈快。这种转变在零下33℃时速度最快:温度一降到零下,白锡就失去光泽,变成暗灰色,最后碎裂成粉末。人们称这种现象为“锡疫”。附带要说明的是,未染上“锡疫”的锡板,一旦和有“锡疫”的锡板接触,也会产生灰色的斑点而逐渐“腐烂”掉。锡回收行业中,锡渣回收实际上是门技术活,不是每一个人都会回收的。废锡回收处理主要有三个方法:一是彻底处理法,即中和沉淀法,是目前大多数中小企业处理废退锡液的主干流程。通过加入大量碱,中和游离酸,使重金属以氢氧化物形式沉淀出来,对废液彻底破坏。优点是设备投入小,工序少,操作简单;但碱等物料消耗大,废水达标排放难度大,产生大量含有金属铜、锡和铅的污泥,难以处理,资源利用率低;二是再生处理法。回收废退锡液中的部分成分,作为生产其他化工产品的原料,使废液能得到利用,如制备锡酸产品法。以废液为原料,变废为宝,生产附加值较高的副产品。但此法只回收利用了其中的锡,废液中的大量酸和其他金属没有实现资源化利用;在制得锡酸盐过程中产生新的废液和污泥仍难以处理;三是循环利用法。立足废退锡液的再生利用,分离铜锡等重金属后,对硝酸和助剂成分等进行适当补加,使其能继续发挥作用,得到循环利用;或者先回收其中的大量游离酸,再逐一分离重金属,回收制备其他产品,将废退锡液中的有效资源全面回收,如电解法、蒸馏回收法等。此类工艺设计全面,使废退锡液中的有价资源得到充分利用;废液资源化回收,循环利用,无二污染产生,实现了真正意义上的清洁生产。但技术含量高,需要形成连续的、专门的生产线。锡渣是锡条、锡线在生产产品过程中产生的下脚料。锡渣的分类,锡渣分为有铅锡渣,无铅锡渣,含银锡渣,波峰焊锡渣,手侵炉锡渣,烙铁锡渣,锡线渣,锡条渣。热镀锡渣含锡最高,数量较少。工业上一般分别从镀锡薄板、铅锡合金、锡青黄铜和热镀锡渣废料中回收锡。锡箔灰主要成分是氧化锡,熔点为1630℃,使用1:2盐酸和氯化钠混合液,充分搅拌后电解,是工业常见方法。在锡箔中加入盐酸和氯化钠的1/3混合溶液,然后电解,也可以在炭棒阴极得到。从锡金属行业供需大背景看,我国锡市场总需求将持续增长,短期内锡资源供应不可能大幅增加。由于锡资源紧缺性的客观存在,必然催生锡资源开发利用技术水平的不断提升。锡块锡灰中含有大量金属化合物对人体及环境有一定影响,合理使用锡灰对其进行回收利用,通过回收,进行产品的二次循环利用,不仅有效地创造了经济价值,还能起到保护环境的作用。再生锡是指从含锡废料中回收、冶炼成金属锡。含锡废料包括镀锡薄板废料、含锡合金废料、热镀锡渣和锡箔灰等四大类。镀锡薄板废料含锡低一般在0.35%~2%,但是数量大,全世界每年消费的镀锡薄板数量达1800万吨。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料,这些统称铅锡合金,还有锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。锡不仅能和许多金属结合成各种合金,而且还能和许多非金属结合在一起,组成各种化合物。如果在黄铜中加入锡,就成了锡黄铜,它多用于制造船舶零件和船舶焊接条等。素有“海军黄铜”之称。无铅含铜锡基本用于普通的电子行业,比如风扇,LED灯,普通线路板,而含银用于高科技行业,比如,航天技术,汽车,高端家电。至于锡和铅的合金,那是大家最熟悉不过的了,它就是通常的焊锡,在焊接金属材料时是很有用的。在印刷工厂里,所用的铅字,也就是锡的合金。不过由于激光印刷技术的推广,铅字将被逐渐淘汰掉。锡不仅能和许多金属结合成各种合金,而且还能和许多非金属结合在一起,组成各种化合物,在化学工业上,在染料工业上,在橡胶工业上,在搪瓷、玻璃、塑料、油漆、农药等工业上,它们都做出了应有的贡献。随着现代科技的发展,人们还用锡制造了许多特种锡合金,应用于原子能工业、电子工业、半导体器件、超导材料,以及宇宙飞船制造业等尖端技术部门,这里就不一一细说了。我国锡矿资源十分丰富,锡矿的探明储量为2600万吨,占世界探明储量的1/4,是世界上锡矿探明储量最多的国家。在废锡回收中,我们也常常会遇到锡铅合金焊锡,它是一种连接元器件与线路板之间的介质,我们在电子线路的安装和维修中经常用到的焊锡是由锡和铅两种金属按一定比例融合而成的,其中锡所占的比例稍高。锡铅合金焊锡中的纯锡为银白色,有光泽,富有延展性,在空气中不易氧化,材料呈脆性,为了增加焊料的柔韧性和降低焊料的熔点,必须用另一种金属与锡融合,以缓和锡的性能。纯铅是青灰色,质软而重,有延展性,容易氧化,有毒性。当锡和铅按比例融合后,构成锡铅合金焊料,此时,它的熔点变低,使用方便,并能与大多数金属结合。因此,焊锡的熔点会随着锡铅比例的不同而变化,锡铅合金的熔点低于任何其它合金的熔点,所以,锡铅合金焊锡被广泛应用。5.废锡回收利用的意义和建议锡是稀缺和价贵的重金属,从这些含锡废料中回收锡,再生锡既可以保护环境免受污染,又可以充分利用锡的二次资源以补充世界原生锡矿产资源的不足。再生锡的生产成本一般比原生锡低廉,而用于生产再生锡的含锡废杂物料,随着经济的发展在不断增加。因此,世界各国都重视锡的再生,工业发达国家再生锡量相当原生锡产量的40%左右。再生锡是从回收锡废杂物料冶金过程后得出的。炼化再生锡的废杂物料包括铁废料、含锡合金废料和热镀锡渣等三大类。铁废料含锡低(0.5%~2%),数量大,全世界每年消费的马口铁数量达1800万t。含锡合金废料种类繁多,有各种巴氏轴承合金、易熔合金、焊料(以上三种统称铅锡合金)、锡青黄铜废料等,一般含锡2%~5%或更高,同时含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的组分。热镀锡渣含锡最高,数量较少。工业上一般分别从马口铁、铅锡合金、锡青黄铜和热镀锡渣废料中回收锡。从含锡废料回收的锡称为再生锡。以别于直接从精矿中生产的原生锡。锡是稀缺和价贵的重金属,从含锡废料中回收生产的再生锡既可以保护环境免受污染,又可以充分利用锡的二次资源以补充世界原生锡矿产资源的不足。再生锡的生产成本一般比原生锡低廉,而用于生产再生锡的含锡废杂物料,随着经济的发展在不断增加。因此,世界各国都重视锡的再生,工业发达国家再生锡量相当原生锡产量的60%以上,我国目前也达到了40%左右的水平。锡资源非常有限,现在已探明的锡资源,仅够开采20多年,一旦锡资源耗尽,必将影响电子制造业的发展。因此,保护锡资源非常重要。随着电子制造业的蓬勃发展,锡的用量也越来越大。在生产过程中,焊锡不可避免会产生废弃,为避免浪费,这些废弃的焊锡经过废锡回收,重新冶炼之后,也能够再次应用到电子制造业中。废锡回收能够提高锡的利用率。及消耗同等量的焊锡,可以焊接更多的数量的电子产品,由此达到避免锡资源浪费的目的。?有分析认为,市场对锡的需求预计未来年均增长2%,这主要得益于下游行业的增长和锡在新领域的应用。2012年下半年以来,全球印刷电路板贴装领域明显复苏,拉动锡价温和回升,锡行业需求复苏有望持续,且力度有望增强,范围有望扩大。此外,锡在锂电池领域对阳极炭的替代、在不锈钢领域对铬镍的替代、在聚氯乙烯领域对铅的替代也在逐步推进,有望为锡的需求增长贡献新的力量。2013年以来,下游持续疲软的需求制约着冶炼企业的生产。而面对相对较高的原料价格,锡价却一直未能达到冶炼企业的心理价位,给冶炼企业带来生产成本的压力。低迷的市场和缩小的利润空间,更兼环保整顿的压力影响,使企业的生产积极性始终得不到激发。2013年我国的锡精矿生产有望恢复到2004年的巅峰水平,随着大量进口精锡矿原料和国内冶炼技术的大幅提高,锡精矿产品仍然保持世界第一的地位。尽管如此,对有限资源的充分利用仍然必须引起我们的高度重视。废品回收、发展循环经济是一项系统工程。针对我国当前的情况,我们首先应提高废品回收行业的门槛,由专业的公司对废品进行专业分类处理和回收再利用。同时,政府对于参与循环生产、回收和加工废旧物资的企业,应给予税收、信贷等方面的适当优惠,建立有效的激励机制。此外,还应利用各种形式的宣传活动,普及垃圾分类、废旧物品分类回收的科学知识和方法,增强公民的节约意识、环保意识和循环经济意识,