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2023年高考真题变式分类汇编:银镜反应

一、选择题

1.(2022·浙江6月选考)下列说法不正确的是()

A.植物油含有不饱和高级脂肪酸甘油酯,能使溴的四氯化碳溶液褪色

B.向某溶液中加入茚三酮溶液,加热煮沸出现蓝紫色,可判断该溶液含有蛋白质

C.麦芽糖、葡萄糖都能发生银镜反应

D.将天然的甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸混合,在一定条件下生成的链状二肽有9种

【答案】B

【知识点】氨基酸、蛋白质的结构和性质特点;银镜反应

【解析】【解答】A.植物油中含有不饱和高级脂肪酸甘油酯,能与溴发生加成反应,使溴的四氯化碳溶液褪色,A不符合题意;

B.蛋白质、氨基酸中加入茚三酮溶液,加热煮沸均会出现蓝紫色,B符合题意;

C.麦芽糖、葡萄糖均含有醛基,所以都能发生银镜反应,C不符合题意;

D.羧基脱羟基,氨基脱氢原子形成链状二肽,形成1个肽键;甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸相同物质间共形成3种二肽,甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸不同物质间形成6种二肽,所以生成的链状二肽共有9种,D不符合题意;

故答案为:B。

【分析】A.植物油中含有的含有不饱和键能使溴的四氯化碳褪色;

B.溶液中含有蛋白质或氨基酸,加入茚三酮溶液,加热煮沸均会出现蓝紫色;

C.麦芽糖、葡萄糖均为还原性糖;

D.同种氨基酸和不同氨基酸之间均可形成二肽。

2.(2023·江苏)在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是()

A.

B.

C.

D.

【答案】A

【知识点】镁、铝的重要化合物;铁的氧化物和氢氧化物;银镜反应;碱金属及其化合物的性质实验

【解析】【解答】解:A.NaHCO3受热分解成Na2CO3、CO2和H2O,Na2CO3与饱和石灰水反应生成CaCO3和NaOH,两步反应均能实现,符合题意;

B.Al与NaOH溶液反应生成NaAlO2和H2,NaAlO2与过量盐酸反应生成NaCl、AlCl3和H2O,第二步反应不能实现,不符合题意;

C.AgNO3中加入氨水可获得银氨溶液,蔗糖中不含醛基,蔗糖不能发生银镜反应,第二步反应不能实现,不符合题意;

D.Al与Fe2O3高温发生铝热反应生成Al2O3和Fe,Fe与HCl反应生成FeCl2和H2,第二步反应不能实现,不符合题意;

故答案为:A。

【分析】注意物质间的转化一般遵从不稳定的向稳定的转化,非氧化还原反应的遵从向离子浓度减小的方向转化,氧化还原反应的遵从氧化性、还原性强的制氧化性、还原性弱的,即强强制弱弱。最后也可以根据反应自发进行的判断依据进行判断。

3.(2022·海淀模拟)某小组同学用乙醛进行银镜反应实验时,补充做了以下实验。

已知:[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3

下列关于该实验的分析错误的是()

A.实验①无需加热,说明碱性条件有利于银氨溶液与乙醛的反应

B.实验①中加入NaOH后,溶液中c(NH3)增大

C.实验表明,乙醛还原的是[Ag(NH3)2]+中的Ag(I)

D.对比实验①和②知,形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低

【答案】A

【知识点】性质实验方案的设计;银镜反应

【解析】【解答】A.实验①②在滴加乙醛前碱性相同,因此不能说明碱性条件有利于银氨溶液与乙醛的反应,A符合题意;

B.实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液,Ag+与OH-反应生成沉淀,会促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3正向移动,溶液中c(NH3)增大,B不符合题意;

C.实验现象为产生光亮的银镜,因此乙醛还原的是[Ag(NH3)2]+中的Ag(I),C不符合题意;

D.实验①滴加1滴氢氧化钠促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3正向移动,实验②滴加浓氨水促使平衡逆向移动,[Ag(NH3)2]+的浓度增大,滴加乙醛后长时间也不会观察到银镜,因此可知形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低,D不符合题意;

故答案为:A。

【分析】实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液,Ag+与OH-反应生成沉淀,促使平衡[Ag([Ag(NH3)2]+Ag++2NH3正向移动,再滴加3滴乙醛静置3分钟后即可观察到光亮的银镜;实验②向银氨溶液中滴加几滴浓氨水,溶液中c(NH3)增大,促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3逆向移动,再滴加3滴乙醛静置较长时间也没有光亮的银镜。通过对比可知在碱性相同的条件下,滴加相同体积的乙醛,实验①产生了银镜,可得到的结论是形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低。

4.(2022·东城模拟)探究乙醛的银镜反应,实验如下(水浴加热装置已略去,水浴温度均相同)。

已知:i.银氨溶液用2%AgNO3溶液和稀氨水配制

ii.[Ag(NH3)2]++2H2OAg++2NH3·H2O

序号①②③④

装置

现象一直无明显现象8min有银镜产生3min有银镜产生d中较长时间无银镜产生,e中有银镜产生

下列说法错误的是()

A.a与b中现象不同的原因是[Ag(NH3)2]+能氧化乙醛而Ag+不能

B.c中发生的氧化反应为CH3CHO+3OH--2e-=CH3COO-+2H2O

C.其他条件不变时,增大pH能增强乙醛的还原性

D.由③和④可知,c与d现象不同的原因是c(Ag+)不同

【答案】A

【知识点】银镜反应

【解析】【解答】A.对比a、b,除了银离子与银氨离子的差别外,两者的pH不同。且b中碱性更强,a未发生银镜反应也可能由于碱性不够,因此无法得出银离子不能氧化乙醛。A选项符合题意;

C.对比b、c,c中增大pH银镜产生得更快,说明增大pH增强乙醛的还原性。C选项不符合题意;

D.对比c、d,其他条件相同而d中NH3更多,导致平衡正向移动,Ag+减少d无银镜。当e中补加AgNO3时出现了银镜,正好验证了这一说法。D选项不符合题意。

故答案为:A。

【分析】A.a、b实验有两个变量;

B.c中乙醛在碱性条件下被氧化为乙酸根离子;

C.由b、c对比可知,其他条件不变时,溶液pH越大,生成银镜的速率越快;

D.由③和④可知,d中不生成银镜而加入AgNO3溶液产生银镜,造成现象不同的原因是c(Ag+)不同。

5.(2022·海淀模拟)配制银氨溶液并进行实验,过程如下图。

下列对该实验的说法不正确的是()

A.用银镜反应可以检验醛基

B.滴加稀氨水后沉淀溶解,是因为生成了

C.实验后,可以用硝酸洗掉试管上的银镜

D.将乙醛换成蔗糖,同样可以得到光亮的银镜

【答案】D

【知识点】银镜反应

【解析】【解答】A.银氨溶液和醛基反应会产生光亮的银镜,因此可以用银镜反应可以检验醛基,故A不符合题意;

B.滴加稀氨水后沉淀溶解,是因为发生了反应生成了,故B不符合题意;

C.硝酸具有强氧化性,可以和银反应,将银溶解,因此实验后,可以用硝酸洗掉试管上的银镜,故C不符合题意;

D.蔗糖分子中不含醛基,不具有还原性,不能发生银镜反应,故D符合题意;

故答案为:D。

【分析】根据硝酸银与氨水先得到沉淀,在沉淀溶解,利用银氨溶液可以检验醛基,结合选项即可判断

6.(2023高一下·嘉兴月考)下列物质中,水解的最终产物可以发生银镜反应的是()

A.蔗糖B.乙酸乙酯C.油脂D.蛋白质

【答案】A

【知识点】银镜反应

【解析】【解答】A.发生银镜反应的说明含醛基,蔗糖水解产物含葡萄糖,故可以发生银镜反应,A符合题意;

B.乙酸乙酯水解生成乙醇、乙酸或乙酸钠,不能发生银镜反应,B不符合题意;

C.油脂水解生成高级脂肪酸或高级脂肪盐、甘油,不能发生银镜反应,C不符合题意;

D.蛋白质水解生成氨基酸,不能发生银镜反应,D不符合题意;

故答案为:A。

【分析】水解产物可以发生银镜,说明水解产物中有醛基,常见具有醛基的物质是甲酸和醛类和葡萄糖等等,葡萄糖是淀粉或蔗糖的水解产物,同时也可以是酸中的甲酸,也可发生银镜反应

7.(2023·盐城模拟)室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是()

选项|实验操作和现象实验结论

A向KI溶液中滴加几滴NaNO2溶液,再滴加淀粉溶液后变蓝色NO2-的氧化性比I2的强

B向麦芽糖样品溶液X中加入银氨溶液,水浴加热,产生银镜X中麦芽糖已发生水解

C用pH计测得浓度均为0.01mol/L的苯酚钠溶液、Na2CO3溶液的pH依次为10.9、11.1苯酚的酸性比碳酸的强

D常温时,向0.1mol/LNa2CrO4溶液中滴入AgNO3溶液至不再有红棕色沉淀(Ag2CrO4),再滴加0.1mol/LNaCl溶液,沉淀逐渐转变为白色Ksp(AgCl)苯酚>HCO3-”进行分析;

25.下列有关实验的操作、现象和结论完全正确的是()

A.向蔗糖溶液中滴加几滴稀H2SO4,水浴加热几分钟,再加入银氨溶液继续水浴加热,若不能产生银镜,证明蔗糖没有水解

B.向浓盐酸中加入蛋白质,蛋白质呈黄色,说明蛋白质发生了颜色反应

C.将乙醇和浓H2SO4的混合物迅速升温至170℃,并将产生的气体通入溴水,溴水褪色证明有乙烯生成

D.向少量苯酚稀溶液中加入过量浓溴水,产生白色沉淀,说明苯酚与浓溴水发生了反应

【答案】D

【知识点】乙醇的化学性质;苯酚的性质及用途;蛋白质的特殊反应;银镜反应

【解析】【解答】A.向蔗糖溶液中滴加几滴稀H2SO4,水浴加热几分钟,需要先加入氢氧化钠中和硫酸,再加入银氨溶液继续水浴加热,故A错误;

B.蛋白质的颜色反应是指,蛋白质与浓硝酸反应,故B错误;

C.将乙醇和浓H2SO4的混合物迅速升温至170℃,反应的产物中含有二氧化硫等杂质,二氧化硫也能使溴水褪色,故C错误;

D.向少量苯酚稀溶液中加入过量浓溴水,产生白色沉淀是反应生成的三溴苯酚,故D正确;故答案为:D。

【分析】A.银镜反应是银化合物的溶液被还原为金属银的化学反应,由于生成的金属银附着在容器内壁上,光亮如镜,故称为银镜反应;

B.通过化学变化改变了化学物质的颜色。硝酸与蛋白质反应,可以使蛋白质变黄。这称为蛋白质的颜色反应,常用来鉴别部分蛋白质,是蛋白质的特征反应之一;

C.乙烯可以和溴水发生加成反应;而二氧化硫具有漂白性,也可以使溴水褪色;

D.苯酚和溴水发生的反应属于取代反应。

二、非选择题

26.(2023·天津)普瑞巴林能用于治疗多种疾病,结构简式为,其合成路线如下:

(1)普瑞巴林分子所含官能团的名称为。

(2)化合物A的命名为。

(3)B→C的有机反应类型为。

(4)写出D→E的化学反应方程式。

(5)E~G中,含手性碳原子的化合物有(填字母)。

(6)E→F反应所用的化合物X的分子式为,该化合物能发生银镜反应,写出其结构简式,化合物X的含有碳氧双键()的同分异构体(不包括X、不考虑立体异构)数目为,其中核磁共振氢谱中有两组峰的为(写结构简式)。

(7)参考以上合成路线及反应条件,以和必要的无机试剂为原料,合成,在方框中写出路线流程图。

【答案】(1)羧基、氨基

(2)乙酸

(3)取代反应

(4)

(5)G

(6);6;、

(7)

【知识点】有机物的推断;羧酸简介;银镜反应

【解析】【解答】(1)根据普瑞巴林的结构简式可知所含官能团的名称为羧基、氨基;

(2)根据分析可知A的名称为乙酸;

(3)根据B和C的结构简式上的差异可知B→C的有机反应类型为取代反应;

(4)D→E是D和乙醇的酯化反应,其方程式为:;

(5)手性碳是指某一个碳原子所连接的原子或者原子团各不相同,则这个碳为手性碳,分析E~G这几种物质的结构可知含手性碳原子的化合物是G。

(6)由分析可知物质X的结构简式为,化合物X的含有碳氧双键的同分异构体出X外还有3种,另外如果没有醛基,则可能是羰基,结构分别为:、、,则一共6种,其中核磁共振氢谱中有两组峰的为、。

(7)根据以上信息,可以先变成苯乙酸,然后在支链上再引入一个氯原子,再进行合成,具体路线如下:

【分析】根据B的结构简式和A的分子式,可知A为乙酸,A和氯气发生取代反应生成B,B和NaHCO3、NaCN发生取代反应生成C,C加热酸化生成D,D和乙醇发生酯化(取代)反应生成E,分析E和F的结构简式,且根据(6)的信息,可知物质X可以发生银镜反应,则可知物质X的结构简式,据此分析解答。

27.(2023·顺义模拟)某化学小组探究乙醛银镜反应后试管上银的去除方案。

已知:实验条件空气的影响忽略不计。

(1)写出乙醛发生银镜反应的化学方程式。

(2)向附有银镜的试管中加入稀HNO3,试管壁上的银逐渐消失,管口有浅红棕色气体生成,产生浅红棕色气体的化学方程式是。

(3)小组同学认为使用稀硝酸易产生污染性气体,考虑到铁盐也有较强的氧化性,用铁盐去除银镜对环境有利,于是进行如表实验:

序号实验操作现象

I向附有少量银镜的试管中,加入5mL0.1molL-1Fe(NO3)3溶液(过量,pH=2),振荡试管银镜慢慢消失,溶液澄清

对银镜的消失原因小组同学作出如下假设:

假设1:Fe3+具有氧化性,能氧化Ag;

假设2:……。

回答下列问题:

①补全假设2:。

②甲同学通过设计实验,证明了假设2成立,他设计的方案为:向附有少量银镜的试管中,加入,充分振荡,银镜消失。

③为证明假设1,乙同学用同浓度FeCl3溶液替换Fe(NO3)3溶液,进行下列实验:

序号实验操作现象

II向附有少量银镜的试管中,加入5mL0.1molL-1FeCl3溶液(过量,pH=2),振荡试管银镜快速溶解,反应后溶液中有明显灰色沉淀

丙同学查阅文献得知:Fe3+氧化性与Ag+接近,实验II中银镜能快速溶解,可能与生成氯化银沉淀有关,用平衡移动原理解释原因。

④为证明自己的观点,丙同学的通过积极思考,设计了实验III。

实验III:如图连接装置进行实验,电压表的指针向左偏转,记录电压示数为a。

已知:电压大小反映了物质氧化性与还原性强弱的差异;物质氧化性与还原性强弱的差异越大,电压越大。

将U形管右侧溶液替换成0.1molL-1NaNO3溶液,重做上述实验,电流表指针向左偏转,记录电压示数为b,能证明丙同学观点的实验证据是。

(4)总结上述实验,小组同学认为HBr溶液和HI溶液也能去除试管上的银镜,并进行如表实验。

序号实验操作现象

IV向附有少量银镜的试管中,加入5mL1molL-1的HBr溶液,不断振荡。银镜不溶解

V向附有少量银镜的试管中,加入5mL1molL-1的HI溶液,不断振荡。银镜溶解,有黄色沉淀产生,且有气泡产生

已知:常温下Ksp(AgBr)=5.4×10-13;Ksp(AgI)=8.5×10-17,分析相同条件下银镜能溶于5mL1molL-1的HI溶液,而不溶于HBr溶液的原因。

【答案】(1)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O

(2)2NO+O2=2NO2

(3)酸性环境中NO也有氧化性,能氧化银;5mL0.3mol·L-1NaNO3(pH=2)溶液;溶液中Fe3+与Ag反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应Ag++Cl—=AgCl↓降低了Ag+的浓度,平衡正向移动;a大于b

(4)I-、Br-均可使平衡2Ag+2H+2Ag++H2↑中的c(Ag+)降低,促进反应的进行,由于Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),AgI的溶解度更小,相同浓度的I—促进更多,能达到使Ag溶解的程度

【知识点】性质实验方案的设计;银镜反应

【解析】【解答】(1)乙醛发生银镜反应的反应为乙醛与银氨溶液在水浴加热条件下发生银镜反应生成醋酸铵、银、氨气和水,反应的化学方程式为H3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O,故答案为:H3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O;

(2)由题意可知,产生浅红棕色气体的反应为反应生成的一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮,反应的化学方程式为2NO+O2=2NO2,故答案为:2NO+O2=2NO2;

(3)①酸性硝酸铁溶液中,铁离子和硝酸根离子都具有氧化性,都可能与银反应去除试管上的银,由假设1可知,假设2为酸性环境中硝酸根离子也有氧化性,可以能氧化银,故答案为:酸性环境中NO也有氧化性,能氧化银;

②排出铁离子的干扰,选用pH相同的酸性硝酸钠溶液可以验证假设2成立,则甲同学的设计的方案为向附有少量银镜的试管中,加入5mL0.3mol·L-1NaNO3(pH=2)溶液,充分振荡,银镜消失,故答案为:5mL0.3mol·L-1NaNO3(pH=2)溶液;

③由题意可知,溶液中氯化铁与银反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应生成的银离子与溶液中的氯离子发生如下反应Ag++Cl—=AgCl↓,反应生成的氯化银降低了溶液中银离子浓度,平衡向正反应方向移动,导致实验II中银镜能快速溶解,故答案为:溶液中Fe3+与Ag反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应Ag++Cl—=AgCl↓降低了Ag+的浓度,平衡正向移动;

④电压大小反映了物质氧化性与还原性强弱的差异,物质氧化性与还原性强弱的差异越大,电压越大,由实验I和II的实验现象可知,将U形管右侧溶液替换成0.1mol/L硝酸钠溶液后,所测电压示数b小于a可以,故答案为:a大于b;

(4)银与氢离子在溶液中的反应存在如下平衡2Ag+2H+2Ag++H2↑,溴离子和碘离子都能使溶液中的银离子降低,促进反应的进行,由于溴化银的溶度积小于碘化银,溶解度大于碘化银,相同浓度的碘离子使银离子浓度减小更多,能达到使银溶解的程度,所以相同条件下银镜能溶于5mL1molL-1的HI溶液,而不溶于HBr溶液,故答案为:2Ag+2H+2Ag++H2↑中的c(Ag+)降低,促进反应的进行,由于Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),AgI的溶解度更小,相同浓度的I—促进更多,能达到使Ag溶解的程度。

【分析】(1)乙醛发生银镜反应生成银、醋酸铵、氨气和水;

(2)稀硝酸的还原产物为NO,NO易被氧化为NO2;

(3)①酸性条件下,硝酸根具有强氧化性;

②选用pH相同的酸性硝酸钠溶液可以验证假设2成立;

③溶液中Fe3+与Ag反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应Ag++Cl-=AgCl↓降低了Ag+的浓度,平衡正向移动;

④物质氧化性与还原性强弱的差异越大,电压越大;

(4)I-、Br-均可使平衡2Ag+2H+2Ag++H2↑中的c(Ag+)降低,促进反应的进行,Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),AgI的溶解度更小,相同浓度的I-促进更多,能达到使Ag溶解的程度。

28.(2022·延庆模拟)利喘贝是一种新的平喘药,其合成过程如下:

已知:

i.

ii.R1-CHOR1-CH=CH-COOH

(1)A属于芳香烃,则A的名称为。

(2)C的官能团的名称是。

(3)D→E的反应类型是。

(4)H与FeCl3作用显色且能发生银镜反应,苯环上的一氯代物有两种。由H生成I反应的化学方程式为。

(5)L的结构简式为。

(6)J俗称香兰素,在食品行业中主要作为一种增香剂。香兰素的一种合成路线如下。

中间产物1和中间产物2的结构简式分别为、。

【答案】(1)甲苯

(2)羧基、硝基

(3)还原反应

(4)+Br2+HBr

(5)

(6);

【知识点】有机物中的官能团;有机物的合成;芳香烃;银镜反应

【解析】【解答】根据A的分子式可知A为,A发生取代生成B为,B氧化为C为,甲醇与C发生酯化生成D为,D发生还原反应生成E,根据产物逆推G为,则可知L为,,根据信息2可知K为,根据信息1可知H为,I为,据此分析解题。

(1)A的结构简式为,名称为甲苯;

(2)根据C的结构简式可知C的官能团的名称是:羧基、硝基;

(3)根据分析可知,D→E的反应类型是还原反应;

(4)H与FeCl3作用显色且能发生银镜反应说明含有酚羟基和醛基,苯环上的一氯代物有两种,H的结构简式为,由H生成I反应的化学方程式为+Br2+HBr;

(5)根据分析可知L得结构简式为:;

(6)根据J的结构简式以及脱羧条件可知中间产物2的结构简式为,的还原产物为中间产物1。

【分析】

(1)依据芳香烃的命名规律;

(2)根据结构简式确定官能团的名称;

(3)根据分子式,利用“去氧加氢”判断;

(4)依据信息确定取代基的位置;

(5)根据反应物和产物的结构简式分析;

(6)根据反应物和产物的结构简式判断中间产物;

29.(2022高二下·朝阳期末)某小组探究乙醛与银氨溶液反应产生银镜的条件。已知:

(1)向试管中加入1mL2%AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液。写出沉淀溶解的离子方程式。

(2)向银氨溶液中滴加乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热,试管内壁产生银镜。写出反应的化学方程式。

(3)文献记载:碱性条件有利于银镜产生。小组设计实验验证该说法。

实验实验试剂混合液pH现象

ⅠNaOH10常温产生银镜

Ⅱ浓氨水10加热无银镜

Ⅲ无8加热产生银镜

①对比实验和,证实了文献的说法。

②根据以上实验,结合平衡移动原理解释实验Ⅱ未产生银镜的原因。

(4)文献还记载:在强碱条件下,加热银氨溶液可能析出银镜。小组进一步实验如下。

实验Ⅳ:向银氨溶液中加入NaOH溶液至pH=14,得到棕黑色沉淀,振荡后将试管放在热水浴中温热,有气泡产生,试管内壁产生银镜。

实验Ⅴ:向银氨溶液中加入NaOH溶液至pH=10,得到棕黑色沉淀(X),振荡后将试管放在热水浴中温热,仍是棕黑色沉淀(Y)。

①实验Ⅳ中,将Ag元素还原的微粒可能是,请说明理由。

经检验棕黑色沉淀Y中含有Ag单质,请设计实验方案验证:。

(5)综上,乙醛与银氨溶液反应产生银镜的有利条件是。

【答案】(1)AgOH+2NH3·H2O=+OH-+2H2O

(2)CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(3)Ⅰ;Ⅲ;热促进NH3·H2O分解,逸出NH3,促使平衡正向移动,浓度减小,不利于银镜反应的发生

(4)OH-;在强碱条件下,银离子氧化性强于氢氧根离子,发生反应:4Ag++4OH-4Ag+O2↑+2H2O;取棕黑色沉淀,加入稀硝酸溶液,产生无色气泡,气泡接触空气变为红棕色,说明存在Ag

(5)强碱条件下加热

【知识点】性质实验方案的设计;物质检验实验方案的设计;银镜反应

【解析】【解答】

(1)向试管中加入1mL2%AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液,离子反应为AgOH+2NH3·H2O=+OH-+2H2O;

(2)乙醛与银氨溶液水浴加热发生银镜反应,产生Ag单质,该反应的化学方程式为:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O;

(3)①对比实验Ⅰ和Ⅲ,证实了文献的说法,故答案为:Ⅰ和Ⅲ;②实验II未产生银镜的原因:加热促进NH3·H2O分解,逸出NH3,促使平衡正向移动,浓度减小,不利于银镜反应的发生;

(4)①实验IV中,将Ag元素还原的微粒可能是OH-,在强碱条件下,银离子氧化性强于氢氧根离子,发生反应为:4Ag++4OH-4Ag+O2↑+2H2O;②经检验棕黑色沉淀Y中含有Ag单质,实验方案验证为取棕黑色沉淀,加入稀硝酸溶液,产生无色气泡,气泡接触空气变为红棕色,说明存在Ag;

(5)结合以上实验现象可知:在强碱性加热条件有利于产生银镜,则乙醛与银氨溶液反应产生银镜的有利条件是强碱性条件下加热。

【分析】向盛有1mL2%AgNO3溶液试管中滴加2%的稀氨水,首先反应产生AgOH白色沉淀,然后继续滴加稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解得到银氨溶液,向其中加入乙醛,振荡后水浴加热,发生银镜反应,然后探究溶液pH大小与反应关系,探究溶液pH对银镜产生的影响,从而推断出乙醛与银氨溶液反应产生银镜的有利条件。

30.(2022高二下·九江期末)由碳、氢、氧三种元素组成的有机物A,氧元素的质量分数为16%。A的一种同分异构体的质谱图如下图所示。(已知有机物中双键碳原子不能与—OH直接相连)。

回答下列问题:

(1)A的相对分子质量是。

(2)由A制备高分子化合物E的一种流程如图所示:

①A的名称为,D所含有的官能团为。

②生成B的化学方程式为。

③下列说法中正确的是(填序号)。

A.生成E的反应为加聚反应

B.乙酸和D属于同系物

C.B分子中所有碳原子共平面

D.E能发生水解反应

(3)A的同分异构体中;

①能与金属钠反应放出氢气,且分子内所有碳原子在同一个平面上的A的结构简式为;

②能发生银镜反应的有8种,其中一种的核磁共振氢谱有三个吸收峰,它发生银镜反应的化学方程式为。

【答案】(1)100

(2)环己醇;羧基;+H2O;D

(3);

【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构;银镜反应

【解析】【解答】(1)质谱图中最大质荷比为相对分子质量,A的相对分子质量是100;

(2)①A由碳、氢、氧三种元素组成,A的相对分子质量是100,A在浓硫酸作用下发生消去反应生成环己烯,则A的的名称为环己醇;根据烯烃氧化规律,环己烯被酸性高锰酸钾氧化为D,则D为,D所含有的官能团为羧基。

②环己醇在浓硫酸作用下发生消去反应生成环己烯和水,反应的化学方程式为+H2O。

③A.、发生缩聚反应生成E,故A不符合题意;

B.乙酸含有1个羧基、D含有2个羧基,不属于同系物,故B不符合题意;

C.环己烯分子中含多个不饱和碳依次相连,所有碳原子不一定共平面,故C不符合题意;

D.E中含有酯基,能发生水解反应,故D符合题意;

选D;

(3)①能与金属钠反应放出氢气说明含有羟基,分子内所有碳原子在同一个平面上,说明含有碳碳双键,A的结构简式为;

②能发生银镜反应的有8种,其中核磁共振氢谱有三个吸收峰的是(CH3)3CCH2CHO,它发生银镜反应的化学方程式为。

【分析】(1)质谱图看相对分子质量最大的数值;

(2)①浓硫酸加热形成烯,则A应该是醇类,结合B的结构,A应该是环己醇;B经过酸性高锰酸钾氧化,双键断开形成羧基;

②A转化为B是环己醇在浓硫酸的作用下发生消去反应形成环己烯;

③A、D是羧酸,羧酸和二醇的聚合反应是缩聚反应;

B、同系物指的是分子结构相似,官能团数目和种类相同,分子组成上相差若干个-CH2;

C、共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时,最多两个单键原子共平面;

D、E为高分子化合物,是由羧酸和醇缩聚反应得到的产物,含有酯基,可以发水解;

(3)①所有碳原子在同一个平面,总共6个碳原子,应该是类似于乙烯的结构,可以和钠反应生成氢气,则含有羟基;

②可以发生银镜反应,即含有醛基,且有三组峰,即三种等效氢,从对称的角度分析可以知道应该有三个甲基连在同一个碳原子上。

31.(2023高二下·滨海期末)

(1)用如图装置制备乙酸乙酯

①甲试管中发生反应方程式

②浓硫酸的作用是。

③进行该实验时,最好向试管甲中加入几块碎瓷片,其目的是。

(2)一定质量的某饱和一元醛(所含碳原子数大于1)完全发生银镜反应,生成银21.6g,若等质量的该醛完全燃烧时生成CO24.48L(标准状况下),则该醛发生银镜反应的化学方程式

(3)使用现代分析仪器对有机化合物的分子结构进行测定,相关结果如下:

根据以上结果和图3(两组峰的面积比为2:3),推测C的结构简式为。

(4)人造羊毛的主要成分为聚丙烯腈,此物质有多种途径合成,下列是以电石为原料的合成路线:,请写出涉及的反应方程式

【答案】(1)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O;催化剂、吸水剂;防暴沸

(2)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(3)CH3CH2OCH2CH3

(4)CaC2+2H2OCa(OH)2++HCNCH2=CH-CNnCH2=CH-CN

【知识点】有机物的结构和性质;物质的分离与提纯;乙酸乙酯的制取;银镜反应;结构简式

【解析】【解答】(1)①甲试管是乙酸和乙醇在浓硫酸催化剂的作用下发生取代反应方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O,②浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂③进行该实验时,最好向试管甲中加入几块碎瓷片,其目的是防暴沸,故正确答案是:CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O、催化剂、吸水剂、防暴沸

(2)醛基反应方程式为-CHO~2Ag,根据银的质量为21.6g,即可计算出含有0.1mol的醛基,而等质量的醛完全燃烧产生4.48L的二氧化碳,即可计算出醛中含有0.2mol碳原子,因此此醛是乙醛,乙醛发生银镜反应的方程式为CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O,故方程式为CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(3)根据荷质比即可得到相对分子质量为74,根据红外光谱得到的是含有醚基和烷基,根据核磁共振氢谱含有2组峰,且峰面积为2:3,且高度对称,可以推出结构简式为CH3CH2OCH2CH3,故正确答案是CH3CH2OCH2CH3

(4)电石为原料的合成路线:,方程式为CaC2+2H2O=Ca(OH)2+,+HCNCH2=CH-CNnCH2=CH-CN,故正确答案是:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+,+HCNCH2=CH-CNnCH2=CH-CN

【分析】(1)根据反应物和生成物即可写出反应方程式,在浓硫酸催化剂作用下反应中有水生成,浓硫酸可以吸水促进反应进行,加入废瓷片主要是防止高温爆沸

(2)根据数据计算出醛的结构式,根据醛基性质即可写出方程式

(3)根据荷质比即可计算出相对分子质量,根据红外光谱找出基团,通过核磁共振氢谱即可即可写出结构简式

(4)根据反应物和生成物即可写出反应方程式

32.(2023高二下·开州期末)石油经裂化、裂解得到基本化学原料。以有机物Y为主要原料合成一系列产品的流程如下:

已知:R-XR-CNR-COOH(R代表烃基,X代表卤素原子)

请回答下列问题:

(1)Y的系统命名是。B中的官能团名称是。

(2)反应⑦的反应类型是。

(3)反应①的化学方程式为。

(4)写出E与足量NaOH溶液反应的化学方程式。

(5)Z是B的同分异构体,Z既能发生银镜反应,又能与金属钠反应,Z的结构共有种(不考虑立体异构);若Z分子中只有3种不同化学环境的氢原子,写出其发生银镜反应的化学方程式。

【答案】(1)丙烯;羧基

(2)酯化反应或取代反应

(3)CH3CH=CH2+HBr→

(4)+2NaOH+2CH3CH2OH

(5)5;+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O

【知识点】有机化合物的命名;同分异构现象和同分异构体;乙烯的化学性质;酯的性质;银镜反应;酯化反应

【解析】【解答】(1)Y的系统命名是丙烯。B中的官能团名称是羧基。(2)反应⑦D与乙醇发生酯化生成E,反应类型是酯化反应或取代反应。(3)反应①Y为丙烯与HBr加成生成A,化学方程式为CH3CH=CH2+HBr→。(4)E与足量NaOH溶液反应生成钠盐和乙醇的化学方程式+2NaOH+2CH3CH2OH。(5)Z是B的同分异构体,Z既能发生银镜反应,又能与金属钠反应,Z为羟基醛,分别为、、、、,Z的结构共有5种(不考虑立体异构);若Z分子中只有3种不同化学环境的氢原子,该化合物为,其发生银镜反应的化学方程式+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O。

【分析】(1)“甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸”是系统命名法;书写官能团名称时注意分清官能团;

(2)反应⑦D与乙醇发生酯化生成E,此反应的反应类型是酯化反应或取代反应;

(3))反应①是烯烃与溴化氢的加成反应;

(4)E是酯,在氢氧化钠溶液中发生水解,生成羧酸钠和醇;

(5)根据题干要求可知,Z中含有醛基和羟基,注意书写规律:先写碳链异构,然后再写羟基的位置异构。

33.(2023高二下·兰州期末)

(1)Ⅰ、下列涉及有机化合物的说法是正确的是______________________

A.除去乙烷中少量的乙烯:通过酸性KMnO4溶液进行分离

B.甲苯硝化制对硝基甲苯与苯甲酸和乙醇反应制苯甲酸乙酯的反应类型不同

C.用氢氧化钠溶液鉴别花生油和汽油

D.除去乙醇中少量的乙酸:加足量生石灰,蒸馏

E.除去乙酸乙酯中少量的乙酸:用饱和氢氧化钠溶液洗涤、分液、干燥、蒸馏

(2)Ⅱ、正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品,为纯化1-丁醇,该小组查阅文献得知:①R-CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓;

②沸点:乙醚34℃,1-丁醇118℃,并设计出如下提纯路线:

试剂1为,操作2为,操作3为.

(3)写出正丁醛银镜反应方程式

(4)Ⅲ、已知:1,2-二溴乙烷可作汽油抗爆剂的添加剂,常温下它是无色液体,密度是2.18克/厘米3,沸点131.4℃,熔点9.79℃,不溶于水,易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂。在实验中可以用下图所示装置制备1,2-二溴乙烷。其中分液漏斗和烧瓶a中装有乙醇和浓硫酸的混合液,试管d中装有液溴(表面覆盖少量水,溴蒸汽有毒)。请填写下列空白:

写出制备1,2-二溴乙烷的化学方程式:。

(5)安全瓶b可以防止倒吸,并可以检查实验进行时试管d是否发生堵塞。请写出发生堵塞时瓶b中的现象:。

(6)c装置内NaOH溶液的作用是;

(7)e装置内NaOH溶液的作用是。

【答案】(1)C;D

(2)饱和NaHSO3溶液;萃取;蒸馏

(3)CH3CH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(4)CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br

(5)b中水面会下降,玻璃管中的水面会上升,甚至溢出

(6)吸收酸性气体(二氧化硫、二氧化碳等)

(7)吸收挥发出来的溴,防止污染环境。

【知识点】有机物的结构和性质;银镜反应;加成反应;消去反应

【解析】【解答】Ⅰ、A.酸性KMnO4溶液能把乙烯氧化为CO2引入新杂质,应该用溴水,A错误;B.甲苯硝化制对硝基甲苯与苯甲酸和乙醇反应制苯甲酸乙酯的反应类型相同,均是取代反应,B错误;C.花生油属于油脂,能与氢氧化钠发生皂化反应,汽油属于烃类,因此可以用氢氧化钠溶液鉴别花生油和汽油,C正确;D.乙酸和氧化钙反应,因此除去乙醇中少量的乙酸:加足量生石灰,蒸馏即可,D正确;E.氢氧化钠能和乙酸乙酯反应,除去乙酸乙酯中少量的乙酸:用饱和碳酸钠溶液洗涤、分液、干燥、蒸馏,E错误,

故答案为:CD;

Ⅱ、(2)粗品中含有正丁醛,根据所给的信息利用饱和NaHSO3溶液形成沉淀,然后通过过滤即可除去;由于饱和NaHSO3溶液是过量的,所以加入乙醚的目的是萃取溶液中的1-丁醇;因为1-丁醇和乙醚的沸点相差很大,因此可以利用蒸馏将其分离开;(3)正丁醛发生银镜反应方程式为CH3CH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O;

Ⅲ、(4)乙烯与溴水发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,化学方程式为CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br。(5)若d中发生堵塞,则生成的气体无法排出,导致b中压强增大,所以b中水面会下降,玻璃管中的水面会上升,甚至溢出。(6)浓硫酸具有脱水性和强氧化性,在加热的情况下,乙醇与浓硫酸发生副反应生成二氧化碳、二氧化硫等酸性气体,二氧化硫能与溴水反应生成硫酸、氢溴酸。为了防止对制备1,2-二溴乙烷的干扰,容器c中NaOH溶液的作用是除去乙烯中带出的酸性气体;(7)液溴易挥发,制得的产物中含有有毒的溴蒸气,则e装置内NaOH溶液的作用是吸收挥发出来的溴,防止污染环境。

【分析】(1)A.高锰酸钾会和乙烯反应引入新的气体二氧化碳;

B.硝化反应和酯化反应都属于取代反应;

F.应该使用饱和的碳酸钠进行洗涤;

(2)萃取,又称溶剂萃取或液液萃取,亦称抽提,是利用系统中组分在溶剂中有不同的溶解度来分离混合物的单元操作;

蒸馏是一种热力学的分离工艺,它利用混合液体或液-固体系中各组分沸点不同,使低沸点组分蒸发,再冷凝以分离整个组分的单元操作过程,是蒸发和冷凝两种单元操作的联合。与其它的分离手段,如萃取、过滤结晶等相比,它的优点在于不需使用系统组分以外的其它溶剂,从而保证不会引入新的杂质;

(3)银镜反应是银化合物的溶液被还原为金属银的化学反应,由于生成的金属银附着在容器内壁上,光亮如镜,故称为银镜反应;

(4)1,2-二溴乙烷是乙烯和溴单质经过加成反应得到的;

(6)氢氧化钠是碱液,可以吸收实验中的酸性气体;

(7)溴单质是有毒有害气体,因此需要尾气处理装置,溴单质溶于氢氧化钠,所以用氢氧化钠来处理。

34.(2023高二下·重庆期末)聚乙烯醇肉桂酸酯(A)可用于光刻工艺中做抗腐蚀涂层.下面是一种合成该有机物的路线:

已知:RCHO+R′CH2COOH

请回答:

(1)CH3COOH的电离方程式是;

(2)反应①的类型是,B中所含官能团的名称是;

(3)反应②的化学方程式是;

(4)E的分子式为C7H8O,符合下列条件的E的同分异构体的结构简式是

①能与浓溴水反应产生白色沉淀

②核磁共振氢谱有4种峰

(5)F的化学名称是,并写出它与银氨溶液反应的离子方程式;

(6)A的结构简式是。

【答案】(1)CH3COOHCH3COO-+H+

(2)加聚反应;碳碳双键、酯基

(3)

(4)

(5)苯甲醛;

(6)

【知识点】有机化合物的命名;有机物的结构和性质;银镜反应;结构简式

【解析】【解答】根据合成路线可知,CH≡CH与乙酸发生加成反应得到B,B发生加聚反应得到,所以B为CH2=CHOOCCH3,与NaOH的水溶液共热反应生成CH3COOH和C为,E氧化得苯甲醛,E的分子式为C7H8O,所以E为苯甲醇,根据题中信息可知,苯甲醛与乙酸反应生成D为,

C、D发生取代反应生成A为。(1)乙酸是弱酸,在溶液中存在电离平衡,其电离方程式为:CH3COOHCH3COO-+H+,故答案为:CH3COOHCH3COO-+H+;(2)反应①是CH2=CHOOCCH3发生加聚反应生成,CH2=CHOOCCH3中所含官能团有碳碳双键、酯基,故答案为:加聚反应;碳碳双键、酯基;(3)反应②是与NaOH的水溶液共热反应生成CH3COOH和,化学方程式为,故答案为:;(4)E的分子式为C7H8O,①能与浓溴水反应产生白色沉淀证明该分子中含有酚羟基;②核磁共振氢谱有4种峰,则说明E中有四种氢原子,则满足条件的E的同分异构体的结构简式为:,故答案为:;(5)是苯甲醛,能发生银镜反应,该反应的化学方程式是故答案为:苯甲醛;;(6)根据上面的分析可知,A的结构简式是,故答案为:。

【分析】(1)醋酸是弱电解质,其电离是不完全进行的;

(2)一些含有不饱和键(双键、叁键、共轭双键)的化合物或环状低分子化合物,在催化剂、引发剂或辐射等外加条件作用下,同种单体间相互加成形成新的共价键相连大分子的反应就是加聚反应;在有机物中决定有机物性质的结构是官能团,B中的官能团包括碳碳双键和酯基;

(3)反应②是酯在碱性条件下发生的水解反应;

(4)分子式相同但是结构式不同的有机物互为同分异构体;

(5)根据苯环上的官能团对有机物进行命名,F就是苯甲醛;醛基可以和银氨溶液反应发生银镜反应;

(6)C和D发生取代反应得到F。

35.(2023高二下·高明期末)请根据以下装置回答相关问题

(1)图甲是一套进行操作的装置,可以除去粗苯甲酸中所含的杂质。

(2)利用图乙装置来证明醋酸、碳酸、苯酚酸性的相对强弱时,盛装CaCO3的仪器名称是;实验过程中,苯酚钠溶液中所出现的实验现象是。

(3)图丙是做乙醛的银镜反应前配制银氨溶液的实验操作图。配制过程中,试管内发生变化的现象是。配好银氨溶液后,向其中加入乙醛进行银镜反应时,为了获得良好的实验效果,对试管采用的加热方式是。乙醛发生银镜反应的化学方程式是。

【答案】(1)过滤;不溶性(或难溶于水的)

(2)圆底烧瓶;溶液变浑浊

(3)溶液先变浑浊(或答产生大量白色沉淀),继续滴入氨水溶液又变澄清(回答出先浑浊后澄清的要点即给分);热水浴加热;CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

【知识点】苯酚的性质及用途;常用仪器及其使用;过滤;物质的分离与提纯;银镜反应

【解析】【解答】(1)图甲是一套进行过滤操作的装置,可以除去粗苯甲酸中所含的不溶性(或难溶于水的)杂质。(2)根据仪器的构造可知盛装CaCO3的仪器名称是圆底烧瓶;二氧化碳与苯酚钠反应生成苯酚,因此实验过程中,苯酚钠溶液中所出现的实验现象是溶液变浑浊。(3)配制银氨溶液的实验现象是溶液先变浑浊(或答产生大量白色沉淀),继续滴入氨水溶液又变澄清;配好银氨溶液后,向其中加入乙醛进行银镜反应时,为了获得良好的实验效果,对试管采用的加热方式是水浴加热。乙醛发生银镜反应的化学方程式是CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。

【分析】根据仪器特点判断分离物质的方法,或者根据物质之间性质的不同选择不同的仪器进行分离。注意物质的检验根据物质所特有的性质。

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2023年高考真题变式分类汇编:银镜反应

一、选择题

1.(2022·浙江6月选考)下列说法不正确的是()

A.植物油含有不饱和高级脂肪酸甘油酯,能使溴的四氯化碳溶液褪色

B.向某溶液中加入茚三酮溶液,加热煮沸出现蓝紫色,可判断该溶液含有蛋白质

C.麦芽糖、葡萄糖都能发生银镜反应

D.将天然的甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸混合,在一定条件下生成的链状二肽有9种

2.(2023·江苏)在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是()

A.

B.

C.

D.

3.(2022·海淀模拟)某小组同学用乙醛进行银镜反应实验时,补充做了以下实验。

已知:[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3

下列关于该实验的分析错误的是()

A.实验①无需加热,说明碱性条件有利于银氨溶液与乙醛的反应

B.实验①中加入NaOH后,溶液中c(NH3)增大

C.实验表明,乙醛还原的是[Ag(NH3)2]+中的Ag(I)

D.对比实验①和②知,形成[Ag(NH3)2]+后Ag(I)氧化性降低

4.(2022·东城模拟)探究乙醛的银镜反应,实验如下(水浴加热装置已略去,水浴温度均相同)。

已知:i.银氨溶液用2%AgNO3溶液和稀氨水配制

ii.[Ag(NH3)2]++2H2OAg++2NH3·H2O

序号①②③④

装置

现象一直无明显现象8min有银镜产生3min有银镜产生d中较长时间无银镜产生,e中有银镜产生

下列说法错误的是()

A.a与b中现象不同的原因是[Ag(NH3)2]+能氧化乙醛而Ag+不能

B.c中发生的氧化反应为CH3CHO+3OH--2e-=CH3COO-+2H2O

C.其他条件不变时,增大pH能增强乙醛的还原性

D.由③和④可知,c与d现象不同的原因是c(Ag+)不同

5.(2022·海淀模拟)配制银氨溶液并进行实验,过程如下图。

下列对该实验的说法不正确的是()

A.用银镜反应可以检验醛基

B.滴加稀氨水后沉淀溶解,是因为生成了

C.实验后,可以用硝酸洗掉试管上的银镜

D.将乙醛换成蔗糖,同样可以得到光亮的银镜

6.(2023高一下·嘉兴月考)下列物质中,水解的最终产物可以发生银镜反应的是()

A.蔗糖B.乙酸乙酯C.油脂D.蛋白质

7.(2023·盐城模拟)室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是()

选项|实验操作和现象实验结论

A向KI溶液中滴加几滴NaNO2溶液,再滴加淀粉溶液后变蓝色NO2-的氧化性比I2的强

B向麦芽糖样品溶液X中加入银氨溶液,水浴加热,产生银镜X中麦芽糖已发生水解

C用pH计测得浓度均为0.01mol/L的苯酚钠溶液、Na2CO3溶液的pH依次为10.9、11.1苯酚的酸性比碳酸的强

D常温时,向0.1mol/LNa2CrO4溶液中滴入AgNO3溶液至不再有红棕色沉淀(Ag2CrO4),再滴加0.1mol/LNaCl溶液,沉淀逐渐转变为白色Ksp(AgCl)苯酚>HCO3-”进行分析;

25.【答案】D

【知识点】乙醇的化学性质;苯酚的性质及用途;蛋白质的特殊反应;银镜反应

【解析】【解答】A.向蔗糖溶液中滴加几滴稀H2SO4,水浴加热几分钟,需要先加入氢氧化钠中和硫酸,再加入银氨溶液继续水浴加热,故A错误;

B.蛋白质的颜色反应是指,蛋白质与浓硝酸反应,故B错误;

C.将乙醇和浓H2SO4的混合物迅速升温至170℃,反应的产物中含有二氧化硫等杂质,二氧化硫也能使溴水褪色,故C错误;

D.向少量苯酚稀溶液中加入过量浓溴水,产生白色沉淀是反应生成的三溴苯酚,故D正确;故答案为:D。

【分析】A.银镜反应是银化合物的溶液被还原为金属银的化学反应,由于生成的金属银附着在容器内壁上,光亮如镜,故称为银镜反应;

B.通过化学变化改变了化学物质的颜色。硝酸与蛋白质反应,可以使蛋白质变黄。这称为蛋白质的颜色反应,常用来鉴别部分蛋白质,是蛋白质的特征反应之一;

C.乙烯可以和溴水发生加成反应;而二氧化硫具有漂白性,也可以使溴水褪色;

D.苯酚和溴水发生的反应属于取代反应。

26.【答案】(1)羧基、氨基

(2)乙酸

(3)取代反应

(4)

(5)G

(6);6;、

(7)

【知识点】有机物的推断;羧酸简介;银镜反应

【解析】【解答】(1)根据普瑞巴林的结构简式可知所含官能团的名称为羧基、氨基;

(2)根据分析可知A的名称为乙酸;

(3)根据B和C的结构简式上的差异可知B→C的有机反应类型为取代反应;

(4)D→E是D和乙醇的酯化反应,其方程式为:;

(5)手性碳是指某一个碳原子所连接的原子或者原子团各不相同,则这个碳为手性碳,分析E~G这几种物质的结构可知含手性碳原子的化合物是G。

(6)由分析可知物质X的结构简式为,化合物X的含有碳氧双键的同分异构体出X外还有3种,另外如果没有醛基,则可能是羰基,结构分别为:、、,则一共6种,其中核磁共振氢谱中有两组峰的为、。

(7)根据以上信息,可以先变成苯乙酸,然后在支链上再引入一个氯原子,再进行合成,具体路线如下:

【分析】根据B的结构简式和A的分子式,可知A为乙酸,A和氯气发生取代反应生成B,B和NaHCO3、NaCN发生取代反应生成C,C加热酸化生成D,D和乙醇发生酯化(取代)反应生成E,分析E和F的结构简式,且根据(6)的信息,可知物质X可以发生银镜反应,则可知物质X的结构简式,据此分析解答。

27.【答案】(1)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O

(2)2NO+O2=2NO2

(3)酸性环境中NO也有氧化性,能氧化银;5mL0.3mol·L-1NaNO3(pH=2)溶液;溶液中Fe3+与Ag反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应Ag++Cl—=AgCl↓降低了Ag+的浓度,平衡正向移动;a大于b

(4)I-、Br-均可使平衡2Ag+2H+2Ag++H2↑中的c(Ag+)降低,促进反应的进行,由于Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),AgI的溶解度更小,相同浓度的I—促进更多,能达到使Ag溶解的程度

【知识点】性质实验方案的设计;银镜反应

【解析】【解答】(1)乙醛发生银镜反应的反应为乙醛与银氨溶液在水浴加热条件下发生银镜反应生成醋酸铵、银、氨气和水,反应的化学方程式为H3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O,故答案为:H3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O;

(2)由题意可知,产生浅红棕色气体的反应为反应生成的一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮,反应的化学方程式为2NO+O2=2NO2,故答案为:2NO+O2=2NO2;

(3)①酸性硝酸铁溶液中,铁离子和硝酸根离子都具有氧化性,都可能与银反应去除试管上的银,由假设1可知,假设2为酸性环境中硝酸根离子也有氧化性,可以能氧化银,故答案为:酸性环境中NO也有氧化性,能氧化银;

②排出铁离子的干扰,选用pH相同的酸性硝酸钠溶液可以验证假设2成立,则甲同学的设计的方案为向附有少量银镜的试管中,加入5mL0.3mol·L-1NaNO3(pH=2)溶液,充分振荡,银镜消失,故答案为:5mL0.3mol·L-1NaNO3(pH=2)溶液;

③由题意可知,溶液中氯化铁与银反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应生成的银离子与溶液中的氯离子发生如下反应Ag++Cl—=AgCl↓,反应生成的氯化银降低了溶液中银离子浓度,平衡向正反应方向移动,导致实验II中银镜能快速溶解,故答案为:溶液中Fe3+与Ag反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应Ag++Cl—=AgCl↓降低了Ag+的浓度,平衡正向移动;

④电压大小反映了物质氧化性与还原性强弱的差异,物质氧化性与还原性强弱的差异越大,电压越大,由实验I和II的实验现象可知,将U形管右侧溶液替换成0.1mol/L硝酸钠溶液后,所测电压示数b小于a可以,故答案为:a大于b;

(4)银与氢离子在溶液中的反应存在如下平衡2Ag+2H+2Ag++H2↑,溴离子和碘离子都能使溶液中的银离子降低,促进反应的进行,由于溴化银的溶度积小于碘化银,溶解度大于碘化银,相同浓度的碘离子使银离子浓度减小更多,能达到使银溶解的程度,所以相同条件下银镜能溶于5mL1molL-1的HI溶液,而不溶于HBr溶液,故答案为:2Ag+2H+2Ag++H2↑中的c(Ag+)降低,促进反应的进行,由于Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),AgI的溶解度更小,相同浓度的I—促进更多,能达到使Ag溶解的程度。

【分析】(1)乙醛发生银镜反应生成银、醋酸铵、氨气和水;

(2)稀硝酸的还原产物为NO,NO易被氧化为NO2;

(3)①酸性条件下,硝酸根具有强氧化性;

②选用pH相同的酸性硝酸钠溶液可以验证假设2成立;

③溶液中Fe3+与Ag反应存在如下平衡Fe3++AgFe2++Ag+,反应Ag++Cl-=AgCl↓降低了Ag+的浓度,平衡正向移动;

④物质氧化性与还原性强弱的差异越大,电压越大;

(4)I-、Br-均可使平衡2Ag+2H+2Ag++H2↑中的c(Ag+)降低,促进反应的进行,Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),AgI的溶解度更小,相同浓度的I-促进更多,能达到使Ag溶解的程度。

28.【答案】(1)甲苯

(2)羧基、硝基

(3)还原反应

(4)+Br2+HBr

(5)

(6);

【知识点】有机物中的官能团;有机物的合成;芳香烃;银镜反应

【解析】【解答】根据A的分子式可知A为,A发生取代生成B为,B氧化为C为,甲醇与C发生酯化生成D为,D发生还原反应生成E,根据产物逆推G为,则可知L为,,根据信息2可知K为,根据信息1可知H为,I为,据此分析解题。

(1)A的结构简式为,名称为甲苯;

(2)根据C的结构简式可知C的官能团的名称是:羧基、硝基;

(3)根据分析可知,D→E的反应类型是还原反应;

(4)H与FeCl3作用显色且能发生银镜反应说明含有酚羟基和醛基,苯环上的一氯代物有两种,H的结构简式为,由H生成I反应的化学方程式为+Br2+HBr;

(5)根据分析可知L得结构简式为:;

(6)根据J的结构简式以及脱羧条件可知中间产物2的结构简式为,的还原产物为中间产物1。

【分析】

(1)依据芳香烃的命名规律;

(2)根据结构简式确定官能团的名称;

(3)根据分子式,利用“去氧加氢”判断;

(4)依据信息确定取代基的位置;

(5)根据反应物和产物的结构简式分析;

(6)根据反应物和产物的结构简式判断中间产物;

29.【答案】(1)AgOH+2NH3·H2O=+OH-+2H2O

(2)CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(3)Ⅰ;Ⅲ;热促进NH3·H2O分解,逸出NH3,促使平衡正向移动,浓度减小,不利于银镜反应的发生

(4)OH-;在强碱条件下,银离子氧化性强于氢氧根离子,发生反应:4Ag++4OH-4Ag+O2↑+2H2O;取棕黑色沉淀,加入稀硝酸溶液,产生无色气泡,气泡接触空气变为红棕色,说明存在Ag

(5)强碱条件下加热

【知识点】性质实验方案的设计;物质检验实验方案的设计;银镜反应

【解析】【解答】

(1)向试管中加入1mL2%AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,制得银氨溶液,离子反应为AgOH+2NH3·H2O=+OH-+2H2O;

(2)乙醛与银氨溶液水浴加热发生银镜反应,产生Ag单质,该反应的化学方程式为:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O;

(3)①对比实验Ⅰ和Ⅲ,证实了文献的说法,故答案为:Ⅰ和Ⅲ;②实验II未产生银镜的原因:加热促进NH3·H2O分解,逸出NH3,促使平衡正向移动,浓度减小,不利于银镜反应的发生;

(4)①实验IV中,将Ag元素还原的微粒可能是OH-,在强碱条件下,银离子氧化性强于氢氧根离子,发生反应为:4Ag++4OH-4Ag+O2↑+2H2O;②经检验棕黑色沉淀Y中含有Ag单质,实验方案验证为取棕黑色沉淀,加入稀硝酸溶液,产生无色气泡,气泡接触空气变为红棕色,说明存在Ag;

(5)结合以上实验现象可知:在强碱性加热条件有利于产生银镜,则乙醛与银氨溶液反应产生银镜的有利条件是强碱性条件下加热。

【分析】向盛有1mL2%AgNO3溶液试管中滴加2%的稀氨水,首先反应产生AgOH白色沉淀,然后继续滴加稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解得到银氨溶液,向其中加入乙醛,振荡后水浴加热,发生银镜反应,然后探究溶液pH大小与反应关系,探究溶液pH对银镜产生的影响,从而推断出乙醛与银氨溶液反应产生银镜的有利条件。

30.【答案】(1)100

(2)环己醇;羧基;+H2O;D

(3);

【知识点】利用质谱、红外光谱、核磁共振等确定有机物的结构;银镜反应

【解析】【解答】(1)质谱图中最大质荷比为相对分子质量,A的相对分子质量是100;

(2)①A由碳、氢、氧三种元素组成,A的相对分子质量是100,A在浓硫酸作用下发生消去反应生成环己烯,则A的的名称为环己醇;根据烯烃氧化规律,环己烯被酸性高锰酸钾氧化为D,则D为,D所含有的官能团为羧基。

②环己醇在浓硫酸作用下发生消去反应生成环己烯和水,反应的化学方程式为+H2O。

③A.、发生缩聚反应生成E,故A不符合题意;

B.乙酸含有1个羧基、D含有2个羧基,不属于同系物,故B不符合题意;

C.环己烯分子中含多个不饱和碳依次相连,所有碳原子不一定共平面,故C不符合题意;

D.E中含有酯基,能发生水解反应,故D符合题意;

选D;

(3)①能与金属钠反应放出氢气说明含有羟基,分子内所有碳原子在同一个平面上,说明含有碳碳双键,A的结构简式为;

②能发生银镜反应的有8种,其中核磁共振氢谱有三个吸收峰的是(CH3)3CCH2CHO,它发生银镜反应的化学方程式为。

【分析】(1)质谱图看相对分子质量最大的数值;

(2)①浓硫酸加热形成烯,则A应该是醇类,结合B的结构,A应该是环己醇;B经过酸性高锰酸钾氧化,双键断开形成羧基;

②A转化为B是环己醇在浓硫酸的作用下发生消去反应形成环己烯;

③A、D是羧酸,羧酸和二醇的聚合反应是缩聚反应;

B、同系物指的是分子结构相似,官能团数目和种类相同,分子组成上相差若干个-CH2;

C、共平面的判断要注意一个原子周围有3个或以上的单键连接时,最多两个单键原子共平面;

D、E为高分子化合物,是由羧酸和醇缩聚反应得到的产物,含有酯基,可以发水解;

(3)①所有碳原子在同一个平面,总共6个碳原子,应该是类似于乙烯的结构,可以和钠反应生成氢气,则含有羟基;

②可以发生银镜反应,即含有醛基,且有三组峰,即三种等效氢,从对称的角度分析可以知道应该有三个甲基连在同一个碳原子上。

31.【答案】(1)CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O;催化剂、吸水剂;防暴沸

(2)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(3)CH3CH2OCH2CH3

(4)CaC2+2H2OCa(OH)2++HCNCH2=CH-CNnCH2=CH-CN

【知识点】有机物的结构和性质;物质的分离与提纯;乙酸乙酯的制取;银镜反应;结构简式

【解析】【解答】(1)①甲试管是乙酸和乙醇在浓硫酸催化剂的作用下发生取代反应方程式为CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O,②浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂③进行该实验时,最好向试管甲中加入几块碎瓷片,其目的是防暴沸,故正确答案是:CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOC2H5+H2O、催化剂、吸水剂、防暴沸

(2)醛基反应方程式为-CHO~2Ag,根据银的质量为21.6g,即可计算出含有0.1mol的醛基,而等质量的醛完全燃烧产生4.48L的二氧化碳,即可计算出醛中含有0.2mol碳原子,因此此醛是乙醛,乙醛发生银镜反应的方程式为CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O,故方程式为CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

(3)根据荷质比即可得到相对分子质量为74,根据红外光谱得到的是含有醚基和烷基,根据核磁共振氢谱含有2组峰,且峰面积为2:3,且高度对称,可以推出结构简式为CH3CH2OCH2CH3,故正确答案是CH3CH2OCH2CH3

(4)电石为原料的合成路线:,方程式为CaC2+2H2O=Ca(OH)2+,+HCNCH2=CH-CNnCH2=CH-CN,故正确答案是:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+,+HCNCH2=CH-CNnCH2=CH-CN

【分析】(1)根据反应物和生成物即可写出反应方程式,在浓硫酸催化剂作用下反应中有水生成,浓硫酸可以吸水促进反应进行,加入废瓷片主要是防止高温爆沸

(2)根据数据计算出醛的结构式,根据醛基性质即可写出方程式

(3)根据荷质比即可计算出相对分子质量,根据红外光谱找出基团,通过核磁共振氢谱即可即可写出结构简式

(4)根据反应物和生成物即可写出反应方程式

32.【答案】(1)丙烯;羧基

(2)酯化反应或取代反应

(3)CH3CH=CH2+HBr→

(4)+2NaOH+2CH3CH2OH

(5)5;+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O

【知识点】有机化合物的命名;同分异构现象和同分异构体;乙烯的化学性质;酯的性质;银镜反应;酯化反应

【解析】【解答】(1)Y的系统命名是丙烯。B中的官能团名称是羧基。(2)反应⑦D与乙醇发生酯化生成E,反应类型是酯化反应或取代反应。(3)反应①Y为丙烯与HBr加成生成A,化学方程式为CH3CH=CH2+HBr→。(4)E与足量NaOH溶液反应生成钠盐和乙醇的化学方程式+2NaOH+2CH3CH2OH。(5)Z是B的同分异构

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