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文档简介

复习内容

三部分内容:

一、热力学;二、电化学;三、化学动力学及表面现象第1页第一部分热力学

第一章热力学第一定律理解热力学某些基本概念,如系统、环境、功、状态函数等。明确热力学第一定律和内能概念。明确热和功只在系统与环境有能量交换时才故意义。明确U和H都是状态函数,以及状态函数特性。纯熟应用热力学第一定律计算抱负气体在等温、等压、绝热等过程中△U,△H,Q和W。能纯熟应用生成热,燃烧热来计算反应热;会应用盖斯定律和基尔戈夫方程。第2页本章基本公式第3页第4页第5页第6页第7页第8页例题1有3mol双原子分子抱负气体由25℃加热到150℃。试计算此过程第9页♂例题2设在273K和1000KPa时,取10dm3ig。今用下列几个不一样过程膨胀到终态压力为100KPa时(1)等温可逆膨胀;(2)绝热可逆膨胀;(3)恒外压100KPa绝热不可逆膨胀。分别计算气体终态体积和所做功。设第10页第11页第12页例题3计算1moL抱负气体在下列四个过程中所作体积功。已知始态体积为25dm3,终态体积为100dm3;始态及终态温度均为100℃。(1)向真空膨胀;(2)在外压恒定为气体终态压力下膨胀(3)先在外压恒定为体积等于50dm3时气体平衡压力下膨胀,当膨胀到50dm3(此时温度仍为100℃)后来,再在外压等于100dm3时气体平衡压力下膨胀;(4)定温可逆膨胀。第13页第14页第15页第二章热力学第二定律

本章基本要求理解自发过程共同特性,明确热力学第二定律意义

理解热力学第二定律与卡诺定理联系熟记热力学函数S含义及A、G定义,理解其物理意义能纯熟计算某些简单过程中

S、

G、

H和

A,学会如何设计可逆过程理解熵统计意义理解热力学第三定律内容,懂得要求熵意义、计算及应用

第16页本章基本公式第17页第18页麦克斯韦关系式第19页有关熵变计算第20页第21页有关Gibbs自由能计算第22页例题1第23页第24页例题2第25页第26页▲例题31mol抱负气体由初态(T1,V1)经某过程达成末态(T2,V2),求系统熵变。设气体CVm为常数.设计可逆过程1:分两步第27页第28页第29页第30页例题4已知Hg(s)熔点为-39℃,熔化热-2343J/g,CP,m(Hg,l)=29.7-0.0067T(J/mol/K),CP,m(Hg,s)=26.78(J/mol/K),求50℃Hg(l)和-50℃Hg(s)摩尔熵之差。第31页第32页第33页▲例题5在100Kpa和388K时,把1(mol)H2O(g)可逆压缩为液体,计算该过程。已知该条件下水蒸发热为2258(KJ/Kg),M(H2O)=18.0(g/mol),水蒸气视为抱负气体。

第34页第35页第三章化学势本章基本要求掌握偏摩尔量和化学势定义,理解它们之间区分和在多组分系统中引入偏摩尔量和化学势意义;掌握抱负气体化学势表达式及其标准态含义,理解抱负和非抱负气体化学势表达式,懂得它们共同之处,理解逸度概念;掌握拉乌尔定律和亨利定律,理解他们适用条件和不一样之处;理解抱负液态混合物通性及化学势表达办法;理解抱负稀溶液中各组分化学势表达办法;熟悉稀溶液依数性,会利用依数性计算未知物摩尔质量;第36页本章基本公式偏摩尔量定义物理意义:无限大量组成一定体系加入1mol物质B而引发体系容量性质Z变化量

对于单组分第37页化学势定义由于反应经常在等T,P下进行,因此上式最常用。后来没有尤其说明化学势均指上式第38页纯组分ig化学势:混合抱负气体化学势:实际气体化学势:第39页抱负溶液中物质化学势:稀溶液中两大经验定律:1Raoult(拉乌尔)定律:2、Herry(亨利)定律:第40页在稀溶液中,由于溶质和溶剂所遵守定律不一样,因此,对溶质和溶剂化学势表达式是不一样:第41页抱负溶液通性5、对抱负液态混合物定温,定压下气液平衡时,两个经验定律是一致。第42页不挥发性溶质稀溶液依数性第43页例题1★

0.9gHAc溶解在50.0gH2O中,其凝固点为-0.558℃。2.32gHAc溶解在100.0gC6H6中,其凝固点减少了0.97℃。试分别计算HAc在H2O中和C6H6中摩尔质量,并解释摩尔质量为何不一样?说明在C6H6中HAc为二聚体。第44页例题2-p132习题13第45页第四章化学平衡本章基本要求1理解如何从平衡条件导出化学反应等温式。掌握如何使用这个公式。2理解如何从化学势导出标准平衡常数。3均相和多相反应平衡常数表达式有什么不一样。4理解意义以及与标准平衡常数关系,掌握求算和应用。5熟悉温度、压力和惰性气体对平衡影响。第46页反应范特霍夫等温方程本章基本公式第47页温度、压力及惰性气体对化学平衡影响1温度对化学平衡影响第48页2压力对化学平衡影响第49页(3)惰性气体对化学平衡影响不影响平衡常数,但影响气相中平衡组成使得平衡发生移动:第50页例题-1219-558-393112.170.3213.6第51页解:分解压力指将固态或液态化合物分解时所产生气体总压称之,将分解压力等于标准压力时所对应温度称为分解温度。第52页第53页第54页第55页第56页第57页第58页第59页第五章多相平衡本章基本要求1理解相、组分数和自由度等基本概念;2理解相律推导过程;3纯熟掌握克劳修斯-克拉佩龙方程应用;4熟悉水相图;5理解二组分系统:完全互溶双液系统第60页气体:一般任何气体均能无限混合,因此无论有多少种气体混合,只有一种气相。液体:按其互溶程度能够组成一相、两相或三相共存固体:一般有一种固体便有一种相。两种固体粉末无论混合得多么均匀,仍是两个相(固体溶液除外,它是单相)。第61页

A系统种没有化学反应,一般有:

组分数K=物种数SB有化学平衡存在组分数K=物种数S-独立化学平衡数R系统中假如有特例限制,则:组分数=物种数-独立化学平衡数-独立浓度关系数第62页第63页

有一种锅炉,能耐压15atm,问此锅炉加热到什么温度有爆炸危险?已知水汽化热为4.0554×104J/mol,并视为常数。第64页第65页第二部分电化学

基本要求1掌握电导率、摩尔电导率意义及它们与溶液浓度关系。2熟悉离子独立移动定律及电导测定某些应用。3掌握形成可逆电池必要条件、可逆电极类型和电池书面表达办法,能纯熟、正确地写出电极反应和电池反应。4在正确写出电极反应和电池反应地基础上,纯熟地用Nernst方程计算电极电势和电池地电动势。第66页5掌握电化学与热力学之间联系,会利用电化学测定数据计算热力学函数变化值。熟悉电动势测定主要应用,会从可逆电池测定数据计算平均活度因子、离解平衡常数和溶液pH等。6在电解过程中,能用计算办法判断在两个电极上首先发生反应物质。第67页本章主要内容及主要公式第68页

电导测定某些应用:(1)检测水纯度(2)计算弱电解质解离度和解离常数(3)难溶盐溶解度(4)电导滴定可逆电池条件①电池反应可逆②电池中一切过程均可逆,工作电流趋于零

第69页三类可逆电极(1)第一类电极:金属电极;汞齐电极;配合物电极;气体电极等。第70页气体电极电极符号:第71页(2)第二类电极:有两个相界面电极为第二类电极。主要是微溶盐电极和微溶氧化物电极。难溶盐电极主要有氯化银电极、甘汞电极、硫酸亚汞电极、氧化汞电极等第72页第73页(3)第三类电极:氧化-还原电极。由惰性金属(如Pt片)浸在具有某种离子不一样氧化态溶液中组成第74页电池电动势测定第75页可逆电池表达办法1、左边写负极(氧化反应),右边写正极(还原反应)2、“〡”表达不一样物相界面,表达有界面电势存在。3、“〡〡”表达盐桥,表达液接电势已经减低到能够忽视。4、注明温度,压力,相态,浓度(活度)5、电荷量平衡。6、气体电极、氧化还原电极要注明惰性电极,一般是铂电极第76页化学反应与电池互相翻译第77页第78页第79页第80页第81页第82页Gibbs自由能与电池电动势(热力学与电化学之间关系式):第83页第84页第85页第86页例题第87页第88页第89页第90页P335习题24第91页电极反应Nernst公式第92页P335习题24第93页第94页第95页第96页第97页第98页第99页电池电动势测定应用第100页微溶盐溶度积实质就是微溶盐溶解过程平衡常数。假如将微溶盐溶解形成离子设计成电池,则可利用两电极值求出。关键:设计电池!第101页电势滴定可用于酸碱滴定、沉淀滴定及氧化-还原滴定等。第102页过电势第103页第104页第三部分化学动力学及表面现象一化学动力学基本要求1掌握宏观动力学中某些基本概念,如:反应速率表达法,什么是反应级数和速率常数等。2掌握具有简单级数反应(如一级、二级和零级)特点,不但会从试验数据利用多种办法判断反应级数,还要能纯熟利用速率方程计算速率常数等。3掌握温度对反应速率影响。第105页反应速率方程(动力学方程)表达反应速率与浓度、温度等参数之间关系或表达浓度等参数与时间关系方程。第106页基元反应反应速率方程:反应速率与反应物浓度成正比,各浓度指数就是反应式中反应物计量系数第107页速率常数速率方程中百分比系数称速率常数。意义:各反应物浓度等于1时反应速率,其值大小与浓度无关,而与反应温度,反应本性,催化剂,溶剂等原因有关。对于一定反应,在一定条件下是个常数。第108页反应级数(1)反应级数α,β……均由试验确定,其数值能够随反应条件变化,能够是简单级数反应0,1,2,3级,也能够是分数级反应或负数级反应。(2)反应级数是反应物浓度对反应速率影响方次数,表达各物质浓度对反应速率影响程度,级数越高,则该物质变化对反应速度影响越主要,零级反应说明浓度变化对反应速率无影响。第109页反应分子数

反应分子数(molecularity)是指在基元反应过程中参与反应粒子(分子、原子、离子、自由基等)数目。根据反应分子数可将反应分为单分子反应,双分子反应和三分子反应。反应分子数具有微观意义,只有基元步骤才有,只能是1,2,3几个简单整数;大部分基元反应为单分子或双分子反应,三分子反应较少见。反应分子数是人们为了说明反应机理而引出概念,它说明基元反应过程中参与反应分子数目。反应分子数和反应级数有什么必然联系,提到反应分子数注意一定与基元反应相联系。第110页

参与反应物种数。对基元反应一般反应分子数与反应级数是相同,对非基元反应一般是不一样。级数是就宏观总反应而言,而反应分子数是就微观基元反应而言。级数能够是整数,0,小数(分数)或负数;而反应分子数只也许是1,2,或3。并且三分子反应概率相称小了。第111页第112页某些光化反应,表面催化反应,电解反应为零级反应。只分别与光强度、表面状态及通过电量有关。特点:c~t为线性,斜率为-kk单位[浓度][时间]-1半衰期与反应物初始浓度成正比,

第113页一级反应:反应速率与反应物浓度一次方成正比反应称为一级反应。

第114页二、一级反应

定义:反应速度只与反应物一次方成正比称为一级反应。速率方程:第115页第116页举例①放射性元素衰变;许多药品水解(往往是假一级);药品在体内吸取、分布、代谢与排泄,其速度也服从一级反应。②有一药品溶液每毫升含500单位,40天后降为每毫升300单位,设其分解为一级反应,求分解至原有浓度二分之一需多少天?第117页C14放射性蜕变半衰期为5730年,今在某考古学样品中测得C14含量只有72%,请问该样品距今有多少年?第118页三、二级反应

定义:凡反应速度与两种反应物浓度乘积成正比或与一种反应物浓度二次方成正比反应,称之。例如:第119页第120页第121页第122页二表面现象基本要求1明确表面张力和表面吉布斯自由能概念,理解表面张力与温度关系。2明确弯曲表面附加压力产生原因及与曲率半径关系,学会使用拉普拉斯公式。3理解弯曲表面上蒸气压与平面相

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