COD的测定方法概述

第第页COD的测定方法概述COD的测定方法重要以氧化剂的类型来分类，*常见的是重铬酸钾法（DichromateMethod）和高锰酸钾法（PermanganateMethod）。前者在欧美国家多为采纳，后者在日本广为采纳。对于化学需氧量来说，源于二十世纪初，当时为了了解微生物对有机化合物的分解作用，显现生物需氧量（BOD），而采纳高锰酸钾作氧化剂测出的量值与五日生化需氧量（BOD5）比较接近，*先在卫生部门采纳，我国将此指标称之为“耗氧量”，实际上就是现在所说的“高锰酸盐指数”。随着工业化的进程，污染不断加剧，这种“耗氧量”已经很难衡量工业废水中有机污染的负荷量，从而以重铬酸钾为氧化剂测定化学需氧量的方法成为主流。COD的定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同而显现不同的结果。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。化学需氧量是一个条件性指标，必需严格按操作步骤进行。对于COD来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的不同，测定值也不同，它是水体中受还原性物质污染的综合性指标。对于生产废水和生活污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。国外也有用高锰酸钾、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。假如使用，必需与重铬酸钾法进行对比试验，得出相关系数，以国标的重铬酸钾法上报监测数据。以下重要介绍国家标准GB11914—89的内容。表1列出了化学需氧量的测定方法（包括高锰酸盐指数）。表1化学需氧量的测定方法编号氧化剂介质反应温度催化剂反应时间方法来源10.01NKMnO4H2SO4100℃5min日本水道协会（1953）20.05NKMnO4H2SO420℃4h日本水道协会（1953）30.025NKMnO4H2SO420℃4h下水试验方法40.01NKMnO4H2SO4100℃5minJIS.K102.14（1964）50.01NKMnO4H2SO4100℃15min日本江户川水质基准方法60.025NKMnO4H2SO4100℃Ag2SO430minJIS.K102.13（1964）70.01NKMnO4NaOH100℃20minJIS.K102.80.0125NKMnO4H2SO4100℃30minJIS.K101.16.2.1（1960）90.025NKMnO4NaOH100℃10min日本水道协会（1953）100.0125NKMnO4NaOH100℃30minJIS.K101.16.2.1（1960）110.01NKMnO4NaOH100℃15min水质调查法（半谷高久）120.25NK2Cr2O7H2SO4146℃Ag2SO4120minAWWA—APWAWPCD（1985）130.05NK2Cr2O7H2SO4＋H3PO4168℃5～6min日本水道协会（1953）140.05NK2Cr2O7H2SO4146℃Ag2SO4120minJIS.K101.16（1960）150.01NKMnO4H2SO4100℃30min中国环境标准方法（1980）160.01NKMnO4NaOH100℃30min中国环境标准方法（1980）170.01NKMnO4H2SO4100℃10min中国医科院卫生所（1954）180.01NKMnO4NaOH100℃10min中国医科院卫生所（1954）190.01NKMnO4H2SO4100℃10minISOTC147，N12（德国）200.01NKMnO4NaOH＋H2SO4100℃9min+30minISOTC147，N17（英国）210.01NKMnO4H2SO4100℃10min+10minISOTC147，N11（法国）220.01NKMnO4H2SO4100℃20minISOTC147，N38（瑞典）230.24NK2Cr2O7H2SO4146℃Ag2SO4120minISOTC147，6060240.25NK2Cr2O7H2SO4146℃Ag2SO4120minGB11914—89250.25NK2Cr2O7H2SO4密封回流Ag2SO4120min哈尔滨建筑工程学院260.5NK2Cr2O7H2SO4165℃Ag2SO415minHJ/T399—2023270.25NK2Cr2O7H2SO4165℃Ag2SO4120minASTMD1252—00280.6NK2Cr2O7H2SO4150℃Ag2SO4120minISO15705290.4K2Cr2O7H2SO4165℃专用催化剂19minHZ—HJ—SZ—0107300.4K2Cr2O7H2SO4165℃Ag2SO415minHZ—HJ—SZ—0108310.25NK2Cr2O7H2SO4165℃Ag2SO4120minHZ—HJ—SZ—0106320.01NKMnO4H2SO4100℃30minGB/T5750.7—2023330.01NKMnO4NaOH100℃30minGB/T5750.7—2023340.01NKMnO4H2SO4100℃5min+5minGB/T15456—95350.25NK2Cr2O7H2SO4146℃Ag2SO4120minHJ/T70—2023氯气校正法360.05NKMnO4NaOH100℃60minHJ/T132—2023370.05NK2Cr2O7H2SO4160℃MnSO4+Ce（SO4）230minGB/T22597—2023COD重铬酸钾法从建立至今已100多年的历史，参考ISO6060我国订立了GB11914—89《水质化学需氧量的测定重铬酸钾法》，本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样。用0.250mg／L的重铬酸钾溶液可测定大于50mg／