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文档简介

四、溶胶的电学性质1、带电界面的双电层结构大多数固体物质与极性介质接触后,固体表面会带电,由于静电引力作用,必然吸引异性电荷环绕其周围,从而在固、液两相界面间形成双电层,使得溶胶表现出各种电学性质(电泳,电渗,流动电势,沉降电势)。电荷可能来源于离子吸附固体物质的电离离子溶解——如蛋白质中的氨基酸分子;——固体从溶液中选择性吸附某种离子;1(1)1879年,亥姆霍茨

平板电容器模型+++++++++------固体表面--

e图10-4(a)平板电容器模型◆双电层结构的发展史:2(2)1910年,古埃-查普曼扩散双电层模型原因:静电引力和热运动。缺陷:把离子视为点电荷,未考虑反离子的吸附及离子的溶剂化。+++++++++

e(b)古埃-查普曼模型(3)1924年,斯特恩修正离子有一定大小;静电引力,范德华引力。3(3)斯特恩模型+++++++++-------++++++++------+---斯特恩层(紧密层)扩散层

e

(c)斯特恩模型--固体表面斯特恩面滑动面

e(热力学电势)—由固体表面至溶液本体间的电势差;

(斯特恩电势)—由斯特恩面至溶液本体间的电势差;

电势(动电电势)—由滑动面至溶液本体间的电势差;可见,

电势与

相差甚小,但含义不同。只有固、液两相发生相对移动时,才呈现

电势。δ4

电势的大小,反映了胶粒的带电程度

电势越高,胶粒带电越多,扩散层越厚。若电解质浓度增加,反离子数目↑,扩散层↓,

电势数值↓;当电解质浓度足够大,

电势甚至可为零(等电点/态)。此时胶体质点不带电,不会发生电动现象,非常容易聚沉。

电势(动电电势)—由滑动面至溶液本体间的电势差;5IHP(内亥姆霍茨层

)—由特性吸附离子和水分子构成的内紧密层;OHP(外亥姆霍茨层

)—由水化反离子构成的外紧密层。(4)博克里斯模型(1963年)–++++–IHPOHP固体表面水化阳离子特性吸附阴离子第一层水分子第二层水分子(d)博克里斯模型–滑动面紧密层62、溶胶的胶团结构将少量KI溶液滴加至AgNO3溶液中形成AgI正溶胶:+++++++++-------++++++++------+---斯特恩层(紧密层)扩散层--固相[(AgI)mnAg+胶核紧密层(n-x)NO3-]x+扩散层xNO3-溶液本体胶粒胶团滑动面注意电量平衡重点掌握7NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-NO3-(AgI)mAg+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+碘化银胶团剖面图(AgNO3为稳定剂)+++++++++-------++++++++------+---斯特恩层(紧密层)扩散层--固体表面斯特恩面滑动面8★胶粒带电规律:举例:向稀的KI溶液中滴加少量AgNO3溶液,制备AgI

溶胶,胶粒带负电。[(AgI)mnI-•(n-x)K+]x-•xK+胶团结构(1)优先吸附与溶胶粒子中某一组成相同的离子;(2)否则,一般先吸附水化能力较弱的阴离子,故带负电荷的胶粒居多。93、电动现象由于胶粒是带电的,在外加电场或压力作用下,会产生电动现象。包括电泳电渗流动电势沉降电势——导致胶粒和扩散层相对分离。重点掌握10说明:(1)电泳证明胶粒是带电的,可判断胶粒带正电/负电;(2)电解质对电泳影响显著:增加电解质,电泳速度降低以至变成零,甚至改变胶粒带电符号。◆电泳—在外加电场作用下,带电的分散相粒子在分散介质中定向移动的现象。+++++++++++++++++–图10-7电泳11★溶胶电泳现象的应用:分离操作、分析鉴定(如纸上电泳、凝胶电泳、高效毛细管电泳)

通过胶粒电泳速度的测定可求算溶胶的ζ电势设胶粒半径为r,双电层厚度为κ-1,当r/κ-1<<1时,球形胶粒的电泳速度υ与电场强度E,介质粘度η,介质介电常数ε与胶粒的ζ电势的关系为:当r/κ-1>100时,对棒形胶粒,有:12胶体的制备及胶体电泳速度的测定实验方法:界面移动法实验仪器:拉比诺维奇-付其曼

U型电泳仪实验内容:

1.凝聚法制备Fe(OH)3溶胶

2.制备半透膜并进行溶胶的纯化

3.测定电泳速度物理化学实验13

电渗-在外加电场作用下,分散介质通过多孔膜或极细的毛细管移动的现象(此时带电的固相不动)。电解质对电渗影响显著:增加电解质,电渗速度降低以至变成零,甚至改变液体流动方向。14

流动电势

—在外加压力下,迫使液体流经相对静止的固体表面(如毛细管)而产生的电势。说明:(1)流动电势是电渗的逆现象;(2)流动电势的大小与介质的电导率成反比。◎泵送汽油时规定必须接地;且常加入油溶性电解质,增加介质的电导,降低或消除流动电势。图10-9流动电势15◆沉降电势

—由于分散相粒子(固体粒子或液滴)在分散介质中沉降使流体的表面层与底层之间产生的电势差。图10-10沉降电势++++++++++++++++V沉降电势是电泳的逆现象。●贮油罐为何加入有机电解质?——油中常含有水滴,而油的

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