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文档简介
03九月2023二、单一反应速率式的解析
化学反应可逆反应反应同时朝两个方向进行
不可逆反应反应只沿一个方向进行
1、不可逆反应
1)不可逆反应的速率方程表达式
为不可逆单一反应,速率方程为:03九月2023若在间歇反应器内进行恒容反应
2)数据测取及整理ⅰ)微分法03九月2023斜率=k03九月2023ii)积分法分离变量积分,得:
03九月2023例:由A和B进行均相二级不可逆反应,其计量方程和速率方程分别为:
试求:ii)当时的积分式(1)(2)ⅰ)当原始反应物料中A和B的浓度符合计量系数比时,即时的积分式03九月2023解:(1)当时有:03九月202303九月2023(2)03九月202303九月20233)变容反应
设εA为A组分转化时物料体积改变的分率,当转化率为xA时对于理想气体,等温、等压时,有:03九月2023如零级反应:03九月2023积分得:其中:一级反应:03九月20234)以总压表示的反应速率
间歇反应器内进行的气相均相恒容变mol反应03九月202303九月2023对于理想气体,等V、等T时PV=nRTn=PV/RT
03九月2023当α=1时当α≠1时03九月20232、可逆反应以正逆向均为一级的可逆反应为例对于间歇反应器内进行的恒容反应,其速率方程为:12kk设(t=0)时,A和S的浓度分别为cA0和cS0,若恒容,则:03九月2023代入速率方程,整理积分得令03九月2023——平衡常数03九月2023注意:
只有当反应级数与计量系数相同时才成立根据计量关系和物料衡算关系可知:代入式,整理后可得:03九月20233、均相催化反应若忽略非催化反应部分的速率,可表示为:
对于间歇反应器内进行的恒容反应,其速率方程为:积分03九月20234、自催化反应
设反应对各反应组分均为一级反应,则速率方程为:由计量关系可得:03九月2023积分得:用转化率表示03九月2023代入微分式将xA对t作图03九月2023转化率03九月2023得:03九月2023
CC0<CA0时,随CC0量的大小,最大值在0~1/2之间
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