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文档简介

近红外技术概述波通公司近红外技术基本原理照射到物质上的光1、简单透过2、只改变传播方向(折射、衍射、弹性散射)3、传播方向和波长同时改变(非弹性散射)4、被吸收5、发出不同波长的光6、简单反射处理方法:1和6属于宏观现象,由几何光学就可很好地说明;2、3、4、5需考虑物质的微观结构及性质。400-800纳米1纳米=10米1000纳米=0,000001米=0,001毫米可见光200紫外0,2X-射线近红外1200-2400中远红外收音机3mm-20cm10m-30km-9红外光谱微波近红外光谱分析技术CosmicGammaXUVIRMicroUHFShortMediumLongUltravioletInfraredNearMidFar14007502500160001000000nmRadioVis颜色=信息颜色=含量近红外光与固体样品的作用波长小麦中各成分的光谱C—H的红外和NIR谱带强度对比

近红外光谱技术特点与应用近红外光谱技术的特点

近红外光谱技术的硬件技术相对成熟,投资成本低;很多物质在近红外区域的吸收小,样品无需稀释,微量干扰或吸收系数小的杂质不会影响光谱分析;

近红外区内光散射效应大,且穿透深度大,适合于漫反射和散射技术对样品直接测定;近红外光谱技术的特点

可用于样品的定性分析,也可得到精度很高的定量结果不破坏样品,无损检测,可以保留样品的原始特性测定速度快,符合现代社会对品质检测的实时性要求近红外光波长短,可在玻璃或石英介质中穿透。玻璃或石英可用于制造样品池,还可用于光纤传输,可进行有毒材料或恶劣环境中样品的远程分析近红外光谱技术的特点可以同时分析样品的不同组成成分随着近代化学分析计量技术及计算机技术的发展,使建模与使用更加快捷方便检测无污染,无消耗品,对环境及人体健康有利,同时降低长期检测成本检测需要预先定标,对建模样品的化学值精度具有依赖性,属于间接检测方法近红外分光应用的现在石油工业应用农业与食品应用生命科学与制药石油工业的应用大多数石油产品组成为碳氢化合物,特别适合于作近红外光谱分析。可快速分析原油、汽油、航煤、柴油、润滑油、渣油和沥青等的组成及各种物化性质,如辛烷值,馏程,密度,蒸汽压、冰点、凝点、十六烷值、闪点等。可分析高聚物的组成和平均分子量、物性(拉伸强度、熔融指数、延伸度)等。可以测定尼龙6和尼龙66的结晶度,生产工艺中多体系的己内酰胺含量,表面活性剂羟值等。常规分析方法需要大量时间,并且破坏样品,而快捷还可在线分析近红外在农业的应用近红外光谱在农业中的应用最早,分析的项目种类很多,如谷物产品缺陷和污染(杂种、虫害等)分析、家畜饲料品质分析,作物年龄测定、水果品质(甜度、脆度和口感)和蔬菜等级检验、棉花和木材的等级测定、烟草品质及成分测定等,替代传统分析方法,大大节约时间和分析费用。

近红外在农业的应用可快速测定谷物和麦子的蛋白、脂肪和水分含量和硬度等性质。美国官方检测机构在谷物市场采用近红外光谱仪作为检测麦蛋白、豆蛋白和油脂含量的标准仪器。我国曾在小麦优良品种的筛选工作中使用了近红外光谱快速分析技术,大大提高了工作效率。加拿大谷物研究实验室使用近红外光谱快速测定硬质小麦的黄色颜料含量,分析结果与标准方法测定结果十分符合。Pressuresignal号

BatchpumpheatersamplerNIRspectrometercomputer

Predictionvalue取样管coolerfilter4-20mA4-20mAcellfiberTemp.signal本课题组开发的工业用制浆过程卡伯值在线测量与控制系统

KN苹果检测苹果、桃子等皮薄果蔬在线检测西瓜等皮厚果蔬在线检测近红外光谱在制药工业的应用在制药工业中,需测定活性组分含量和其他组分含量进行质量控制。传统使用如薄层色谱、高效液相色谱、原子吸收、质谱和红外等方法检验,样品制备过程复杂,步骤多,需要很多昂贵仪器,费时费力。近红外光谱分析技术大大简化了常规分析的步骤,提高了分析工作效率。近红外光谱在生命科学的应用用于人体分析最引人注目的优点是不需要做任何样品处理准备,对人身体无探伤和损害。可以用于皮肤组织受外界环境影响(如阳光照晒和水洗等)的变化、检测乳癌、血色素测定、临床分析(血清中葡萄糖浓度、总蛋白、白蛋白、球蛋白、胆固醇等)、血清中脂蛋白、体液成分分析、体内血液中的氧含量等分析。近红外光谱可以直接进行活体无探伤检测,使过去无法开展的研究工作成为可能。近红外分光的将来在线智能化化学计量学的发展应用方向体积小、抗震、内置分析仪器模型用途:货架上终端产品的检测林果产品收获时间的确定军用油料的现场保障正在发展的技术

化学计量学、计算技术激光光源---提高灵敏度微机制造(MENS)---更小型化微振动光栅新的采样方式单粒谷物的采谱装置药片的采谱装置近红外分光与红外分光的比较1.分子光谱近红外:分子基频振动的倍频和合频的谱带中红外:基频分子振动:伸缩、弯曲、摇摆和剪切2.吸收强度物质在近红外区域吸收弱,测量中无需稀释,测量光程长,可实现在线测量;制样简单中红外吸收较强,一般需稀释,光程较短,一般为1mm以下。中红外分析制样困难和不便

3.抗干扰性对样品池等测样部件的要求不像中红外要求那样高,光谱重复性容易控制,光谱抗干扰性好

4.样品池材料NIR光谱波段可以透过玻璃或石英材料,因此NIR可由一般光纤传导,使得NIR能用于在线测量

近红外分光与红外分光的比较近红外与中红外仪器的主要区别:近红外光谱仪对稳定性(谱图纵坐标和横坐标数据的重复性和再现性)要求很高。因为近红外光谱分析通过建立数学关联模型以得到分析结果。校正模型的质量,取决于参加模型建立的光谱质量和基础数据质量;模型的长期适用性和仪器之间的模型传递,都取决于光谱的稳定性。近红外分光与红外分光的比较不适合于痕量分析及分散性样品的分析近红外光谱的解释不明晰需要用计量化学建模、对结果的理解和评价复杂注意如何利用伪相关等现象影响近红外分光应用的几个问题几点思考

1.关于近红外分析的不正确观点2.关于“近红外标准方法”的建立“由于近红外光谱分析是间接测量方法,模型建立依靠参考方法(往往是标准方法),所以,近红外光谱方法测定结果不如标准方法测定结果准确。”仅凭相关系数评价对方法准确性下结论;再现性误差;SEP!!!关于校正集样本数目对于文章结论的质疑;关于对近红外光谱分析方法“苛刻”要求;一劳永逸;“模型建立和技术支持”的价值忽视。2.2关于标准近红外光谱标准化对于其应用发展具有重要作用;近红外光谱是间接方法,能成为标准方法吗?近红外光谱标准方法进展:1997,ASTME1655“StandardPracticesforInfraredMultivariateQuantitativeAnalysis”ASTMd6122“StandardPracticeforvalidationofMultivariateProcessInfraredSpectrophotometers”2.2关于标准1998年美国材料试验学会制订了近红外光谱测定多元醇(聚亚安酯原材料)中羟值含量的ASTMD6342标准方法;在日本,1993年采用近红外光谱方法测定酱油的总氮,盐含量和乙醇。1994年采用近红外光谱方法测定甘蔗的蔗糖含量;在泰国,1997年由蔗糖管理部门在蔗糖收购系统中采用近红外光谱方法测定多醇含量和甜度(Brix)。并为了突破非关税壁垒,将农产品出口到发达国家,明确提出了今后建立近红外光谱测定稻米,家禽,水果,海产品等的标准方法的明确发展目标。国际上近红外光谱在制药行业中得到广泛应用,包括药物生产过程(合成,混合,加工,制剂,压片及包装等)的在线检测,原料和成品的质量鉴定。这些方法被美国药典(USP),英国药典(BP),和欧盟药典(EP)收载。采样技术(数据收集方式)常用方法1、固体:颗粒状:漫反射或透射小颗粒和粉状:漫反射2、薄层、致密:ATR3、液体:透射漫反射透反射4、气体:透射进样方式1、样品盒2、样品槽3、样品池4、积分球5、光纤6、切片7、………….组合样品池装配图漫反射光纤示意图IRSourceIREnergySampleInputFiberBundleOutputFiberBundleReflectedIREnergyDetector固体光纤探头专为近红外分析所设计的大积分球S:样品D:检测器为增加样品代表性设计的样品旋转器外置式近红外大积分球气体样品池近红外仪器概述分光系统的性能参数波长分辩率分光可能的波长范围能量利用率(亮度)分光所需时间(速度)对近红外光谱仪器的要求可靠性:光谱横轴(波长)及纵轴(能量)稳定多用性:灵活可变的测样方式,宽广的波长范围、方便性:对应的计量学软件快速性:软、硬件的高速度在线性:自动进样系统、强抗干扰能力推广性:模型转换技术、仪器校正方法竞争性:小型、经济、维护方便近红外分光的早期应用近红外在美国农业部最早的应用例子图近红外分光的硬件实现光源分光元件光电检测谱图获得滤光片型近红外仪器A1A2A3A4A5A6谷物中水份含量分析仪光栅旋转分光原理(光栅扫描)傅立叶变换式分光法FTIR光路图现代近红外光谱仪器Nicolet公司的AntarisBruker公司的Equnion55

仪器分光系统二极管阵列检测器Array-瞬时多波长检测-自动波长准确性检查并自动校准光栅固定分光原理(多通道)非共线型AOTF光路布局AOTF(分光光谱线)系统实物图光谱仪HATR附件光以450角入射,全反射次数为12次。以水为例在10μ波长处,射入深度经计算约为1510nm,而作用光程约为0.05mm。水平ATR(HATR)-高能量-预准直光路-大的晶体面积-唯一的晶体固定装置-用于分析液体、糊状物、固体、薄膜和涂层/镀层近红外检测技术的建模(校准)

红外光谱定量分析流程在测量方法一致的情况下,浓度预测误差(RMSEP)与仪器精度(SNR)成反比例关系,即仪器精度越高,浓度预测误差越小。在浓度测量精度目标确定时,一定的仪器精度是实现该预测精度目标的必要前提。多变量校正方法测量精度的实验结论建模方法对测量精度与仪器精度的影响结论如果采取有效的建模方法,即使在仪器精度相同的情况下,都可以有效地提高预测精度,而且还可以大大降低实现期望预测精度所必需的仪器精度的要求。选择有效的建模方法(如优选波长变量,改进建模算法等)对于提高复杂近红外光谱测量情况的预测效果具有重要意义。

光谱定量分析流程收集样品加入界外点重新建模检查分析方法检修仪器日常分析对模型进行评价建立多元回归模型选择验证集选择校正集对光谱必要的处理测定全波长谱图测定全部样品的物化性质检测结果是否正确仪器及操作是否正确样品是否为界外点正确不正确不是是正确不正确校正模型训练集样品的选择尽可能要覆盖待分析样品的范围对于待测的物化性质,样品应均匀分布样品的基底应相同(如PH值或水分)若各组分间相互反应,要注意光谱采集合采集瞬间的组成变化包括尽可能多的有代表性的样本样本变化范围越大,模型的适用范围越宽,但分析结果的精度可能变差;模型适用范围小时,分析结果的精度相对较高,但适用面变窄。对样品物化性质的测定对于人工合成样品,比较简单对于复杂的天然产品,必须选用被大家接受权威的分析方法。模型预测结果的准确性在很大程度上取决于标准测量结果的准确性。用多次分析结果的平均值来降低误差建模常用化学计量学方法多元线性回归(MultivarateLinearRegression,缩写为MLR)主成分分析(PrincipleComponentAnalysis,缩写为PCA)主成分回归(PrincipleComponentRegression,缩写为PCR)偏最小二乘法(PartialLeastSquare,缩写为PLS)拓扑学方法和人工神经网络方法(ArtificialNeuralNet,缩写为ANN)等等。线性经典模型CLS:ClassicalLeast-squareRegression特点:

光谱看成是样品浓度的函数需要对样品有充分了解,如成分个数,每种成分的浓度 用标准实验测得吸光系数矩阵,或通过最小二乘非线性模型拓扑需要具备很大的数据库神经网络(ANN)计算量大,抗干扰能力较好,神经元个数不可太多与PLS相比:对于线性模型,两种结果相当,但是神经网络具有不确定性;PLS对模型界外的样品预测,能给出更合理的解释;模式识别用途:样品的分类判别分类:管理方法:线性判别、逐步线性判别、KNN方法、SIMCA方法和神经网络 无管理方法:最小生成树、聚类分析显示方法:变量-变量绘图、线性投影、非线性投影、脸谱法近红外仪器模型传递1、线性基本模型和非线性模型2、消除台间差的基本方法:a)硬件一致性工艺调整b)斜率截据调整c)仪器光谱归一化处理d)有代表性的标准样品近红外仪器应用1、定性分析:真伪鉴别与模式识别:依先验知识赋初值:百分制、相关系数、马氏距离、欧式距离等。应用:1、是与否2、是否掺假3、类属关系、4、几率5、分级2、定量分析:快速获取关键成分的含量。原料收购、研发与配方、质量的过程控制、成品检验。近红外技术国内外应用现状国外:比较普及,使用范围广,规范化:AACC和ICC标准,专业,技术领先国内:使用逐渐普及:科研机构、农业、食品、石油化工、医药与医疗、烟草、质检等,相关标准正在制定中,发展前景光明。国内问题与前景1、软硬件核心技术落后,国产化水平低。2、产、学、研脱节,研发与应用没有协调同步发展。3、重复性工作多,行业内部缺少沟通。4、某些研究已经达到了国际最高水平。5、国家自然科学基金重点资助方向。6、相关近红外应用标准有望年内出台。液体样品检测PertenDA-7200

肉品检测MeatOnlineAnalysisPertenDA-7200

黄油在线检测(生产管路)DA光纤探头第一节活塞式空压机的工作原理第二节活塞式空压机的结构和自动控制第三节活塞式空压机的管理复习思考题单击此处输入你的副标题,文字是您思想的提炼,为了最终演示发布的良好效果,请尽量言简意赅的阐述观点。第六章活塞式空气压缩机

piston-aircompressor压缩空气在船舶上的应用:

1.主机的启动、换向;

2.辅机的启动;

3.为气动装置提供气源;

4.为气动工具提供气源;

5.吹洗零部件和滤器。

排气量:单位时间内所排送的相当第一级吸气状态的空气体积。单位:m3/s、m3/min、m3/h第六章活塞式空气压缩机

piston-aircompressor空压机分类:按排气压力分:低压0.2~1.0MPa;中压1~10MPa;高压10~100MPa。按排气量分:微型<1m3/min;小型1~10m3/min;中型10~100m3/min;大型>100m3/min。第六章活塞式空气压缩机

piston-aircompressor第一节活塞式空压机的工作原理容积式压缩机按结构分为两大类:往复式与旋转式两级活塞式压缩机单级活塞压缩机活塞式压缩机膜片式压缩机旋转叶片式压缩机最长的使用寿命-

----低转速(1460RPM),动件少(轴承与滑片),润滑油在机件间形成保护膜,防止磨损及泄漏,使空压机能够安静有效运作;平时有按规定做例行保养的JAGUAR滑片式空压机,至今使用十万小时以上,依然完好如初,按十万小时相当于每日以十小时运作计算,可长达33年之久。因此,将滑片式空压机比喻为一部终身机器实不为过。滑(叶)片式空压机可以365天连续运转并保证60000小时以上安全运转的空气压缩机1.进气2.开始压缩3.压缩中4.排气1.转子及机壳间成为压缩空间,当转子开始转动时,空气由机体进气端进入。2.转子转动使被吸入的空气转至机壳与转子间气密范围,同时停止进气。3.转子不断转动,气密范围变小,空气被压缩。4.被压缩的空气压力升高达到额定的压力后由排气端排出进入油气分离器内。4.被压缩的空气压力升高达到额定的压力后由排气端排出进入油气分离器内。1.进气2.开始压缩3.压缩中4.排气1.凸凹转子及机壳间成为压缩空间,当转子开始转动时,空气由机体进气端进入。2.转子转动使被吸入的空气转至机壳与转子间气密范围,同时停止进气。3.转子不断转动,气密范围变小,空气被压缩。螺杆式气体压缩机是世界上最先进、紧凑型、坚实、运行平稳,噪音低,是值得信赖的气体压缩机。螺杆式压缩机气路系统:

A

进气过滤器

B

空气进气阀

C

压缩机主机

D

单向阀

E

空气/油分离器

F

最小压力阀

G

后冷却器

H

带自动疏水器的水分离器油路系统:

J

油箱

K

恒温旁通阀

L

油冷却器

M

油过滤器

N

回油阀

O

断油阀冷冻系统:

P

冷冻压缩机

Q

冷凝器

R

热交换器

S

旁通系统

T

空气出口过滤器螺杆式压缩机涡旋式压缩机

涡旋式压缩机是20世纪90年代末期开发并问世的高科技压缩机,由于结构简单、零件少、效率高、可靠性好,尤其是其低噪声、长寿命等诸方面大大优于其它型式的压缩机,已经得到压缩机行业的关注和公认。被誉为“环保型压缩机”。由于涡旋式压缩机的独特设计,使其成为当今世界最节能压缩机。涡旋式压缩机主要运动件涡卷付,只有磨合没有磨损,因而寿命更长,被誉为免维修压缩机。

由于涡旋式压缩机运行平稳、振动小、工作环境安静,又被誉为“超静压缩机”。

涡旋式压缩机零部件少,只有四个运动部件,压缩机工作腔由相运动涡卷付形成多个相互封闭的镰形工作腔,当动涡卷作平动运动时,使镰形工作腔由大变小而达到压缩和排出压缩空气的目的。活塞式空气压缩机的外形第一节活塞式空压机的工作原理一、理论工作循环(单级压缩)工作循环:4—1—2—34—1吸气过程

1—2压缩过程

2—3排气过程第一节活塞式空压机的工作原理一、理论工作循环(单级压缩)

压缩分类:绝热压缩:1—2耗功最大等温压缩:1—2''耗功最小多变压缩:1—2'耗功居中功=P×V(PV图上的面积)加强对气缸的冷却,省功、对气缸润滑有益。二、实际工作循环(单级压缩)1.不存在假设条件2.与理论循环不同的原因:1)余隙容积Vc的影响Vc不利的影响—残存的气体在活塞回行时,发生膨胀,使实际吸气行程(容积)减小。Vc有利的好处—

(1)形成气垫,利于活塞回行;(2)避免“液击”(空气结露);(3)避免活塞、连杆热膨胀,松动发生相撞。第一节活塞式空压机的工作原理表征Vc的参数—相对容积C、容积系数λv合适的C:低压0.07-0.12

中压0.09-0.14

高压0.11-0.16

λv=0.65—0.901)余隙容积Vc的影响C越大或压力比越高,则λv越小。保证Vc正常的措施:余隙高度见表6-1压铅法—保证要求的气缸垫厚度2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理2)进排气阀及流道阻力的影响吸气过程压力损失使排气量减少程度,用压力系数λp表示:保证措施:合适的气阀升程及弹簧弹力、管路圆滑畅通、滤器干净。λp

(0.90-0.98)2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理3)吸气预热的影响由于压缩过程中机件吸热,所以在吸气过程中,机件放热使吸入的气体温度升高,使吸气的比容减小,造成吸气量下降。预热损失用温度系数λt来衡量(0.90-0.95)。保证措施:加强对气缸、气缸盖的冷却,防止水垢和油污的形成。2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理4)漏泄的影响内漏:排气阀(回漏);外漏:吸气阀、活塞环、气缸垫。漏泄损失用气密系数λl来衡量(0.90-0.98)。保证措施:气阀的严密闭合,气缸与活塞、气缸与缸盖等部件的严密配合。5)气体流动惯性的影响当吸气管中的气流惯性方向与活塞吸气行程相反时,造成气缸压力较低,气体比容增大,吸气量下降。保证措施:合理的设计进气管长度,不得随意增减进气管的长度,保证滤器的清洁。2.与理论循环不同的原因:二、实际工作循环(单级压缩)第一节活塞式空压机的工作原理上述五条原因使实际与理论循环不同。4)漏泄的影响5)气体流动惯性的影响1)余隙容积Vc的影响2)进排气阀及流道阻力的影响3)吸气预热的影

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