有机合成第5章_第1页
有机合成第5章_第2页
有机合成第5章_第3页
有机合成第5章_第4页
有机合成第5章_第5页
已阅读5页，还剩15页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

合成策略——

极性反转Chapter

55.1

极性反转概念及意义羰基“传统”反应性×羰基“反传统”反应性官能团的极性发生电性相反的变化，使原来不能发生的反应可以进行，官能团的反应性能大大提高。Reversion

of

Polarity, UmPolung,

Reactivity

Umpolung5.2

极性反转实现安息香缩合(Benzoin

Condensation)5.3

羰基的极性反转5.3.1

硫代缩醛衍生物1.3-二噻烷1965年Corey

和Seebach

D.（泽巴赫）发现容易合成的硫代缩醛衍生物1.3-二噻烷在-20ºC的THF中与正丁基锂反应1-5小时，定量转化为相应金属化合物。这种金属化合物在20ºC下稳定，具有很高的亲核性，与亲电试剂反应生成的产物，可在温和条件下水解生成羰基化合物，且收率高，从而成为一种有用的新合成方法，尤其是合成手性酮。Corey在前列腺素F1a,

E1和A1合成中的应用合成3-7C环酮的一种简便方法。1.3-二噻烷氢化为CH2（类似Clemensen还原反应的特点）5.3.2

其它缩醛衍生物-1定量收率在60-85%5.3.2

其它缩醛衍生物-2收率在80-100%稳定，可蒸馏分离可分离1973，K.Deuchert5.3.3

金属酰基化合物5.3.4

烯醇缩醛衍生物5.3.5 Stetter

ReactionH.

Stetter,

1973年,

Angew.Chem.

Int.

Ed.,

1975,

15,

693它指的是醛在催化剂作用下与α,β-不饱和酮（酯、腈

等）加成，生成1,4-二官能团化合物的反应。该反应是在安息香缩合的基础上发展的，反应机理类似，

反应条件同样温和。不同在于Stetter反应不可逆，所以反应结果更好，甚至

可以用安息香缩合产物α-羟基酮作为Stetter反应的原料。Vitamin

B1和噻唑衍生物.

Benzoin

Conds.催化剂Synthetic

Applications

of Stetter

Reaction香料二氢茉莉酮的合成5.3.6

羰基的自由基极性反转反应Tetrahedron

Letters,

44

(2003),5601–5604简要机理：5.4总结极性反转概念及意义极性反转实现羰基的极性反转硫代缩醛衍生物1.3-二噻烷其它缩醛衍生物金属酰基化合物烯醇缩醛衍生物Stetter

Reaction羰基的自由基极性反转反应作业

人人文库> 全部分类> 图纸下载 > 毕业设计

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论