催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂

催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂范围本文件规定了催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂的技术要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输和贮存。本文件适用于催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂。该剂是基于催化裂化全馏分汽油或其重汽油经过选择性加氢脱硫过程，因烯烃不被过度饱和而导致烯烃与其中硫化氢反应再结合成硫醇硫以及其它未脱除掉的硫化物需要再进行二次补充脱硫，并将其中的烯烃转化为高辛烷值的异构烷烃和芳烃，以达到催化裂化汽油深度脱硫、烯烃含量降低并保辛烷值的目的。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T5487汽油辛烷值的测定研究法GB/T6288粒状分子筛粒度测定方法GB/T6678化工产品采样总则GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定HG/T2782化肥催化剂颗粒抗压碎力的测定HG/T4680-2014化肥催化剂堆积密度的测定（量筒法）SH/T0344加氢精制催化剂中三氧化钼含量测定法SH/T0345加氢精制催化剂中钴含量测定法SH/T0346加氢精制催化剂中镍含量测定法SH/T0953催化裂化催化剂灼烧减量测定法HG/T2976化肥催化剂磨耗率的测定法SH/T0689轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。技术要求催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂的技术要求应符合表1规定。表1催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂技术要求项目质量指标外观三叶草条形径向尺寸/mm1.5~2.5长度3mm~10mm所占比例/%，不小于70灼烧减量/%不大于2.5堆积密度/g/mL0.55~0.80径向抗压碎力/N/cm不小于120磨耗率，m%不大于1.5活性金属(Mo/Ni/Co氧化物）含量（质量分数）/%0~8.0比表面积/m2/g，不小于200含硫量（质量分数）/%，不小于1.5脱硫率/%50～90烯烃饱和率/%20～50研究法辛烷值（RON）损失0.5～2.5C5+液体收率/%，不小于99.0注：1.硫含量的指标仅适用于硫化态的催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂；2.对于硫含量50~300ppm的催化汽油，产品RON损失0.5~2.5；3.当有特殊要求时，由供需双方协商。试验方法外观目测法。径向尺寸使用游标卡尺直接测量三叶草形催化剂颗粒外径，即一叶顶点与另外两叶公切线之间的距离。随机取30粒试样，测量结果的算术平均值为测定结果，精确到0.1mm。长度3mm~10mm所占重量百分数按照GB/T6288中条形分子筛外形粒度测定方法的规定进行测定，计算试样中长度3mm~10mm催化剂所占试样总质量的重量百分数。堆积密度按照HG/T4680-2014中第4章量筒法的规定进行测定。测试之前，用筛孔尺寸为1.5mm试验筛筛去粉尘、碎粒。径向抗压碎力按照HG/T2782的规定进行测定。氧化钼含量（质量分数）按照SH/T0344的规定进行测定。氧化钴含量（质量分数）先按照SH/T0345的规定进行测定钴含量，后按照附录A规定方法换算为氧化钴含量。氧化镍含量（质量分数）按照SH/T0346的规定进行测定镍含量，后按照附录A规定方法换算为氧化镍含量。磨耗率按照HG/T2976的规定进行测定。催化剂含硫量对于硫化态的催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂，其含硫量按照附录C规定的方法进行测定。灼烧减量按照SH/T0953的规定进行测定。烯烃饱和率按照附录B的规定进行测定。脱硫率按照附录B的规定进行测定。RON损失按照附录B的规定进行测定。检验规则本标准规定的所有项目均为出厂检验项目。生产单位应按照本标准对出厂的产品进行检验，保证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有产品质量证明书。产品应成批检验，每批由相同原料、相同工艺生产的产品组成；也可以按照用户要求组批。每批不大于20t。按照GB/T6678、GB/T6679的规定确定采样点数，从随机选定的每个抽样单元中抽出不少于200g样品，取出样品经混合均匀后，用四分法分为检验样品和保留样品，保留样品应装入样品瓶内密封，贴上标签，注明产品名称、批号、样品量、取样日期、取样人、取样地点等。保留样品保存时间为一年，以备查验。检验结果的判定采用GB/T8170中规定的修约值比较法。如果检验有不合格项时，应重新抽取双倍样品进行复查，复查结果有一项不符合本标准要求，即判定该批产品不合格。用户有权对收到的催化剂按本标准进行验收，如不符合本标准要求时，可在收货后一个月内提出异议。用户因保管、使用不当等原因造成的产品质量下降，应有用户负责。供需双方如果发生质量争议，可协商解决。标志、包装、运输和贮存7.1标志产品包装桶上应有牢固的标志，内容包括产品名称、型号、批号、净含量、执行标准编号、生产日期、生产厂名称和地址等。7.2包装产品应用清洁的聚乙烯塑料袋包装，再用桶包装，也可根据用户要求包装。7.3运输在运输过程中应防止猛烈撞击，严禁雨淋和曝晒。7.4贮存应贮存在通风、干燥、避雨的库房内，保证包装完整密闭。附录A

（规范性附录）

氧化钴含量的测定A.1原理先分别参照SH/T0345和SH/T0346规定的加氢精制催化剂中钴含量和镍含量测定法，得到试样中的钴含量和镍含量，再经过换算得到试样中氧化钴含量和氧化镍。A.2计算试样中氧化钴的含量X'[%(m/m)]按式（A.1）计算：X′＝74.9358.93×X…………………式中：X──试样中的钴含量；74.93──氧化钴的相对分子质量；58.9──钴的相对原子质量。试样中氧化钴的含量Y'′[%(m/m)]按式（A.2）计算：Y'＝74.6958.69×Y…………………式中：Y──试样中的钴含量；74.69──氧化钴的相对分子质量；58.69──镍的相对原子质量。计算结果保留到小数点后一位。A.3精密度重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于其算数平均值的10%。A.4报告取重复测定两个结果的算数平均值作为测定结果。

附录B

（规范性附录）

烯烃饱和率、脱硫率、辛烷值损失的测定警告：本标准所涉及的试验用原料易燃、易爆，对人体健康和安全具有危害，应严防系统泄露，现场严禁有明火，并且应配备必要的灭火器材和排风设备等预防设施。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。B.1原理将体积不少于100mL的催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂装填于绝热固定床加氢反应器中，经过选择性加氢脱硫后的催化裂化全馏分汽油或其重汽油作为该催化剂的加氢原料，在一定的加氢工艺条件下发生反应，反应产物经冷凝后分离，液体进入产品罐。通过对采集的瞬时加氢样品和反应器入口原料进行烯烃含量测试、硫含量测试以及研究法辛烷值（RON）测试，以实现对催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂性能的评价，其性能用烯烃饱和率、脱硫率、RON损失、C5+液体收率表征。B.2样品采集设备用于采集原料及产品，采用20mL的磨口玻璃瓶。B.3催化剂评价B.3.1催化剂装填用处理干净的粒度为Φ3mm～Φ6mm的惰性瓷球装入反应管内，并敲实。将催化剂试样小心加入反应管内，轻轻敲击管壁，使催化剂床层装填紧密，然后装入粒度为Φ3mm～Φ6mm的惰性瓷球，轻轻敲实。将反应器密封。B.3.2系统试漏打开氮气总阀，向系统内通入氮气，并稳定在3.5MPa，关闭进出口阀门，如在1h内压力下降小于0.04MPa，则视为系统密封。试漏符合要求后，打开系统出口阀门，使系统压力降至常压状态。B.3.3催化剂预硫化催化剂的预硫化过程保持系统压力为2.4MPa；向系统中通入石脑油（含1.5wt%二硫化碳），并控制液时空速3.0h-1，氢油体积比300:1；硫化过程按照如下条件进行：氮气条件下，室温以30℃/h的条件升温到150℃，恒温2小时；然后切换成氢气，开始注入硫化油，4小时升温至230℃，恒温4小时，2小时升温至280℃，恒温8小时，硫化结束。降温至一定温度后，开始投油。B.3.4投油硫化结束后，调整各操作参数到反应工况，然后开始投入选择性加氢脱硫后的重汽油。B.3.5样品采集待反应系统稳定后，使用采样瓶采集原料及产品。B.3.6样品测试B.3.6.1样品烯烃含量测试B.3.6.1.1气相色谱操作条件检测器：氢火焰检测器。气体：空气=400mL/min；氢气=30mL/min；氮气=25mL/min。温度设定：进样口温度为250℃，检测器温度为250℃，色谱柱采用程序升温，设定初始温度为35℃，结束温度为180℃。B.3.6.1.2样品族组成测试采集样品后，置于样品分析瓶中，使用气相色谱进行样品族组成分析，得到样品烯烃含量。B.3.6.2样品硫含量测试按照SH/T0689的规定进行。B.3.6.3样品RON测试按照GB/T5487的规定进行。B.3.7测试结束测试结束后，切断原料气，系统改通氮气，吹扫降温，降到室温后关闭氮气；切断催化剂评价装置系统电源，卸下反应器中的催化剂。B.4结果计算B.4.1烯烃饱和率烯烃饱和率X1用百分数（v%）表示，按公式（B.1）计算：X1=(Of-Op)/Of×100…………………（B.1）式中：Of──原料烯烃含量；Op──产品烯烃含量；计算结果保留到小数点后一位。B.4.2脱硫率脱硫率X2用百分数（%）表示，按公式（B.2）计算：X2==(Sf-Sp)/Sf×100…………………（B.2）式中：Sf──原料硫含量；Sp──产品硫含量。计算结果保留到小数点后一位。B.4.3RON损失RON损失用X3表示，按公式（B.3）计算：X3=Rf-RP…………………（B.3）式中：Rf──原料RON；Rp──产品RON；计算结果保留到小数点后一位。B.4.4C5+液体收率C5+液体收率用X4表示，按公式（B.4）计算：X4=Mf-MP…………………（B.4）式中：Mf──原料质量；Mp──C5+产品质量；计算结果保留到小数点后一位。

附录C（规范性附录）含硫量的测定C.1范围本方法采用X射线荧光法测定硫化态的催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂中的含硫量。C.2原理制备标准样品并建立X射线荧光强度与SO3含量的工作曲线；由工作曲线与未知样品的X射线荧光强度关系计算出未知样品中的SO3含量。最后根据SO3含量反推出硫（S）的含量。C.3试剂光谱纯试剂；硝酸；去离子水。C.3.1硝酸：优级纯，纯度99.99%。C.3.2去离子水：符合GB/T6682标准的二级水。C.4仪器C.4.1ZSXPrimusII型X射线荧光仪。C.4.2油压机：（0-50）MPa。C.4.3电热恒温干燥箱：温度能保持在（120±5）℃。C.4.4玛瑙研钵：φ50mm。C.4.5马弗炉：炉温能保持（800±10）℃。C.4.6分析天平：精确至0.1mg。C.4.7瓷坩埚：25mL。C.4.8铝制样品盒：φ20mm。C.5分析步骤C.5.1样品处理利用分析天平（C.4.6）取催化剂样品5g于瓷坩埚（C.4.7）中，置于电热恒温干燥箱中（C.4.3）120℃恒温1h；放于马弗炉（C.4.5）内灼烧30min后用玛瑙研钵（C.4.4）将样品研磨5min～10min，然后使用分析天平（C.4.6）称量取试验2g放入铝制样品盒（C.4.8）内利用油压机（C.4.2）加压至30MPa并维持2min制成样片。C.5.2试验制备根据硫化态的催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂的制备方法，用不同浓度的二甲基二硫醚（DMDS）等体积浸渍同一批次生产的氧化态的催化裂化汽油加氢异构脱硫催化剂，然后按照化学计量制备SO3质量百分含量为0～20.00%的20个～30个标准试验。C.5.3测定条件固定X射线荧光仪的电流电压为50mA，50KV，以Ge为测试晶体，选择流气探测器（PC）为探测器，选择S-Ka（角度为110.82°）为探测线。C.5.4定量分析C.5.4.1样品测定根据C.5.1的步骤处理样品并