食品中有机磷农药多残留检测方法的改进

食品中有机磷农药多残留检测方法的改进

检测食品中残留农药的任务是卫生部每年的监测任务，也是国家食品安全工程的组成部分。有机磷农药残留测定的国家标准方法是GB/T5009.20-2003,该方法采用两根填充柱,试剂使用量大,前处理复杂,测定时间长。实验采用NY/T761-2004农业部《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、除虫菊酯类农药多残留检测方法》并在实验过程中对样品前处理和色谱分离条件加以改进。1材料和方法1.1re-65aa旋转蒸发器1.1.1仪器AutosystemXL气相色谱仪(美国PerkinElmer),附火焰光度检测器(FPD);HP-1701(30m×0.25mm×0.25μm);高速组织匀浆机;RE-52AA旋转蒸发器。1.1.2试剂乙腈、丙酮(重蒸)、正己烷(重蒸)、氯化钠(140℃烘烤4h)、无水硫酸钠(经550℃烘烤4h)、弗罗里硅土(经620灼烧4h,使用前140℃烘烤2h,加5%水脱活)。农药标准储备液:敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、灭线磷、甲拌磷、氧化乐果、乙拌磷、氯唑磷、久效磷、乐果、甲基毒死蜱、皮蝇硫磷、甲基立枯磷、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、丙溴磷、乙硫磷、三唑磷、哒嗪硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷(农业部环境保护科研监测所研制,均为100μg/ml),用丙酮稀释配成(0.1～5.0)μg/ml的标准使用液。1.2设备工作温度柱温:80℃,保持2min,以30℃/min升温到190℃保持5min,以20℃/min升温到210℃,保持10min,以10℃/min升温到280℃,保持11min;进样口温度:200℃;检测器温度300℃;柱前压:10psi;分流比20∶1。进样量1μl。1.3乙腈相和水相分层的制备蔬菜、水果取可食部分切碎混匀,称取3称取25.0g切碎新鲜试样放入匀浆机中,加人50.0ml乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤,滤液收集到装有5～7g氯化钠的100ml具塞量筒中,收集滤液40～50ml,盖上塞子,剧烈震荡1min,在室温下静置30min,使乙腈相和水相分层。待分层清晰后,取出上清液备用。吸取10ml上清液,过无水硫酸钠于100ml平底烧瓶中,45℃水浴中减压浓缩近干,用丙酮洗入具塞比色管并定容至2.0ml供有机磷测定用。2结果2.1有机磷农药提取国家和部颁标准方法和文献报道的作为食品中有机磷农药提取溶剂有丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯和乙腈或者混合溶剂,24种有机磷农药多为极性物质,乙腈具有极性大,穿透力强的特点,同时考虑到蔬菜水果中含水量较高,因此使用乙腈一次将多种有机磷农药提取出来。2.2柱内柱温的影响在多组分的分析中,为使各待测物全部汽化,通常设置较高的进样口温度,但汽化温度不能太高,否则甲胺磷、乙酰甲胺磷和氧化乐果等易分解组分的响应值会明显降低;程序升温通常选择低初始柱温(80℃)开始,以保证待测组分与溶剂峰分离。本试验采用多阶程序升温模式,24种有机磷农药分离效果好,分析时间短,适合进行多组分分析(图1)。2.3线性回归的相关关系使用上述色谱条件对(0.1～5.0)μg/ml的混合标准溶液进行测定,用GC-FPD分析,以峰面积对质量浓度作线性回归,其线性关系较好,相关系数均在0.996以上。以2倍信噪比(S/N=2)计算最小检测限,有机磷农药中毒死蜱、对硫磷、哒嗪硫磷为8μg/kg,久效磷10μg/kg,亚胺硫磷、伏杀硫磷12μg/kg,丙溴磷17μg/kg,乙酰甲胺磷、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷为4μg/kg,其余有机磷农药为5μg/kg,符合国家标准要求。2.4加标回收率和方法使用上述色谱条件对0.5μg/ml的混合标准溶液平行测定6次,在包菜样品中加入(0.2、1.0、5.0)μg/ml的混合标准溶液,每个水平平行测定3次,计算回收率在61%～104%之间,相对标准差在4.29%～17.57%之间。2.5净化FPD灵敏度高、选择性强,可避免共提出物的干扰,因而用FPD检测有机磷类农残时可略去净化步骤。2.6蔬菜水果食品检测结果应用本方法对菠菜、包菜、生菜、空心菜、花菜、青椒、四季豆、韭菜、苋菜、桃、食用菌等蔬菜水果食品检测获得满意的结果,表明该方法适用上述蔬菜水果的农药多残留分析。3标准曲线及检出限试验采用乙腈提取后,丙酮定容,FPD检测有机磷,建立了蔬菜、水果中多种有机磷农药残留同时测定的气相色谱方法。采用程序升温,24种有机磷在HP-1701毛细管柱上能很好的分离;方法加标回收率在61%～104%之间,相对标准偏差RSD为4.29%～17.57%,最低检出浓度为(2