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文档简介

第1章

化学热力学基础第1页§1.10熵、热力学第二定律数学表示式第1章化学热力学基础Ⅲ

热力学第二定律熵定义任意可逆循环可分为许多首尾连接小卡诺循环第2页第1章化学热力学基础用一闭合曲线代表任意可逆循环。将上式分成两项加和

在曲线上任意取A，B两点，把循环分成A

B和B

A两个可逆过程。依据任意可逆循环热温商公式：§1.10熵、热力学第二定律数学表示式熵定义第3页

说明任意可逆过程热温商值决定于一直状态，而与可逆路径无关，这个热温商含有状态函数性质。移项得：任意可逆过程第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式熵定义第4页第1章化学热力学基础

克劳修斯依据可逆过程热温商值决定于一直态而与可逆过程无关这一事实定义了“熵”这个函数，用符号“S”表示，单位为：对微小改变

这几个熵变计算式习惯上称为熵定义式，即熵改变值可用可逆过程热温商值来衡量。或设始、终态A，B熵分别为和

，则：§1.10熵、热力学第二定律数学表示式熵定义第5页第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式克劳修斯定理

设温度相同两个高（Th）、低温（TC）热源间有一个可逆热机和一个不可逆热机。依据卡诺定理：则则：即第6页第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式克劳修斯定理设有一个循环，为不可逆过程，为可逆过程，整个循环为不可逆循环。则有即不可逆循环克劳修斯不等式第7页第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式热力学第二定律数学表示式

任一不可逆循环，可分为一个不可逆过程和一可逆过程。则有而即第8页第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式热力学第二定律数学表示式

任一不可逆循环，可分为一个不可逆过程和一可逆过程。不可逆过程可逆过程故不可逆(<号)可逆(=号)热力学第二定律数学表示式第9页第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式熵增原理对于绝热系统 等号表示绝热可逆过程，不等号表示绝热不可逆过程。Clausius

不等式为

熵增加原理可表述为：在绝热条件下，趋向于平衡过程使系统熵增加。第10页第1章化学热力学基础§1.10熵、热力学第二定律数学表示式熵判据对于隔离系统

因为系统常与环境有着相互联络，若把与系统亲密相关环境部分包含在一

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