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第五章化学分析5-1指出下列情况各引起什么误差,若是系统误差,应如何消除?(1)称量时试样吸收了空气的水分(2)所用砝码被腐蚀(3)天平零点稍有变动(4)滴定时操作者对终点颜色判断总是习惯性偏浅(5)读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准(6)蒸馏水或试剂中,含有微量被测定的离子(7)滴定时,操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂答:(1)系统误差(2)系统误差(3)偶然误差(4)系统误差(5)偶然误差(6)系统误差(7)过失误差5-2某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%;乙分析结果为39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。解:平均值相对误差(RE)相对平均偏差()甲39.15%-0.026%0.051乙39.24%0.20%0.076所以,甲的准确度和精密度都好。5-3如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度,用差减法称量,问至少应用分析天平(0.1mg)称取多少克试样?滴定时所用溶液体积至少要多少毫升?解:差减法称量时,两次读数可能引起的最大绝对误差E=±0.0002g因故或如要求分析结果达到0.2%,则试样重≥0.0002/0.2%=0.1g,滴定剂体积≥0.02/0.2%=10mL。如要求分析结果达到1%,则试样重≥0.0002/1%=0.02g,滴定剂体积≥0.02/1%=2mL。5-4甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量,每次称取2.6g,进行两次平行测定,分析结果分别报告为甲:5.654%5.646%乙:5.7%5.6%试问哪一份报告合理?为什么?解:乙的结果合理。由有效数字的运算规则知,因每次称量质量为两位有效数字,所以分析结果最多取两位有效数字。5-5下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液?哪些只能用间接法配制成标准溶液?FeSO4H2C2O4·2H2OKOHKMnO4K2Cr2O7KBrO3Na2S2O3·5H2OSnCl2解:能直接配制成标准溶液的物质有:H2C2O4·2H2O,K2Cr2O7,KBrO3,K2SO4能用间接法配制成标准溶液的物质有:KOH,KMnO4,NaS2O3·5H2O,SnCl25-6有一NaOH溶液,其浓度为0.5450mol·L-1,取该溶液100.0mL,需加水多少毫升,能配制成0.5000mol·L-1的溶液?解:设加水为VmL,得0.5450×100.0=(100.0+V)×0.5000,V=9.0mL5-7计算0.2015mol·L-1HCI溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。解:Ca(OH)2+2HCl=CaCl2+2H2O,NaOH+HCl=NaCl+H2O5-8称取基准物质草酸(H2C2O4·2H2O)0.5987g溶解后,转入100.0mL容量瓶中定容,移取25.00mL标定NaOH标准溶液,用去NaOH溶液21.10mL。计算NaOH溶液物质的量浓度。解:2NaOH+H2C2O4=Na2C2O4+2H2O5-9标定0.20mol·L-1HC1溶液,试计算需要Na2CO3基准物质的质量5-16Astudentobtainedthefollowingresultsfortheconcentrationofasolution:0.1031,0.1033,0.1032and0.1040mol·L-1.CanthelastresultberejectedtotheQ-test?(confidenceprobability90%)WhatValveshouldbeusedfortheconcentration?Calculatethe90%confidenceintervalofthemean.解:①将数据依次排列:0.1031,0.1032,0.1033,0.1040R=0.1040-0.1031=0.0009则查表知,当n=4时,Q0.90=0.76,因Q计=0.78>Q0.90=0.76,故0.1040应予舍弃。②测定的浓度值应为③置信度90%时平均值的置信区间,n=3,t=2.92,又标准差则5-17Fourmeasurementsoftheweightofanobjectwhosecorrectweightis0.1026gare0.1021g,0.1025g,0.1019g,0.1023g.Calculatethemean,theaveragedeviation,therelativeaveragedeviation(%),thestandarddeviation,therelativestandarddeviation(%),theerrorofthemean,andtherelativeerrorofthemean(%).解:,E=0.1022-0.1026=-0.0004,5-18A1.5380gsampleofironoreisdissolvedinacid,theironisreducedtothe+2oxidationstatequantitativelyandtitratedwith43.50mLofKMnO4solution(Fe2+→Fe3+),1.000mLofwhichisequivalentto11.17mgofiron.Expresstheresultsoftheanalysisas(1)ω(Fe);(2)ω(Fe2O3);(3
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