天然药物化学 第1章 总论

天然药物化学

ChemistryofNaturalProducts

ChemistryofNaturalProducts第一章

总论（Generation）

本章内容

第一节绪论第二节生物合成第三节提取分离方法第四节结构研究方法第一节绪论（Exordium)1.1天然药物化学研究内容

1.天然药物化学：是运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科。

2.研究内容：主要指天然药物的化学成分（多为有效成分）的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定、结构改造及生合成途径。1.2天然药物化学的简要发展历程1天然药物化学中的相关术语有效成分:天然药物中具有一定的生理活性、能代表天然药物临床疗效的单一化合物。无效成分：是指与有效成分共存的其他成分，如植物中普遍存在的无明显生理活性的化合物。

生物活性成分：是经过药效试验或生物活性试验，证明对机体有一定生理活性的成分。

本章内容第一节绪论第二节生物合成第三节提取分离方法第四节结构研究方法

三、主要的生物合成途径1.

醋酸-丙二酸途径：脂肪酸、酚、蒽酮类2.

甲戊二羟酸途径：萜、甾体类3.

桂皮酸途径：

苯丙素、香豆素、木质素、木脂素、黄酮类4.

氨基酸途径：

生物碱5.复合途径：

醋酸-丙二酸—莽草酸径醋酸-丙二酸—甲戊二羟酸途径氨基酸—甲戊二羟酸途径氨基酸-醋酸-丙二酸途径氨基酸—莽草酸径

本章内容第一节绪论第二节生物合成第三节提取分离方法第四节结构研究方法

第三节提取分离方法一、天然药物有效成分的提取：常用的方法：

1、溶剂提取法（最常用的方法）

2、水蒸气蒸馏法（挥发性的物质）

3、升华法

（升华性的物质）

第三节提取分离方法一、天然药物有效成分的提取：1、溶剂提取法（一）常用溶剂：

水：亲水性有机溶剂

石油醚：亲脂性有机溶剂

*常见溶剂极性强弱顺序如下：环己烷＜石油醚＜苯＜

二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯＜丙酮＜正丁醇＜乙醇＜甲醇＜乙腈＜水＜吡啶＜乙酸（二）溶剂提取法原理：相似相溶

一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法

化合物亲水性和亲脂性程度的大小与分子结构有直接的关系。

eg：两种母核相同的成分：官能团极性越大/极性官能团数目多分子极性大亲水性强浸渍法：水/稀醇，冷提渗漉法：乙醇，冷提超声提取：各种溶剂，可加热煎煮法：水回流提取：有机溶剂，溶剂用量大连续回流提取：有机溶剂，索氏提取器超临界流体萃取（SFE)按具体的操作方法分为：一、天然药物有效成分的提取1、溶剂提取法小结

1、掌握常用溶剂的极性强弱顺序。

2、熟悉天然药物化学提取方法以及各种提取方法的优缺点。1.根据溶解度差别进行分离

1.1结晶法（纯化时常用）条件：浓度、合适的溶剂；重结晶只能纯化杂质在5%以下的固体有机物，如杂质含量过高，需先经过其他方法初步提纯，如萃取、水蒸汽蒸馏、减压蒸馏、柱层析等二、天然药物有效成分的分离与精制1.2沉淀法：a溶剂沉淀法：改变极性使部分物质沉淀析出水提醇沉法：除去多糖、蛋白质等水溶性杂质醇提水沉法：除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质醇/醚法：析出皂苷丙酮（醇/丙酮法）二、天然药物有效成分的分离与精制b酸碱沉淀法：改变pH酸/碱法：生物碱类碱/酸法：黄酮、蒽醌类等电点沉淀蛋白质二、天然药物有效成分的分离与精制

常见的方法：液-液萃取法纸色谱法（PC或PPC）

逆流分溶法（CCD）液滴逆流分溶法（DCCC）高速逆流色谱（HSCCC）气液分配色谱（GC或GLC）液液-分配色谱（LC或LLC）

二、天然药物有效成分的分离与精制2.

根据分配比不同进行分离2.2酸碱性成分的分离—pH-梯度萃取法pH<3时，酸性物质多呈非解离状态（HA）、碱性物质则呈解离状态（BH+）存在；但pH>12，则酸性物质多呈解离状态（A-）、碱性物质则呈非解离状态（B）存在。

简单萃取：利用分液漏斗进行两相溶剂萃取。

二、天然药物有效成分的分离与精制3.1吸附分类：物理吸附：无选择性的吸附，吸附－解析发生迅速。吸附剂如硅胶、氧化铝、活性炭等化学吸附：不可逆性。如碱性氧化铝对酚酸性成分的吸附，硅胶对生物碱的吸附等。半化学吸附：聚酰胺对酚酸类、醌类的氢键吸附。3.

根据物质的