第九章+维生素类药物的分析

第九章维生素类药物的分析

Chapter9

AnalysisofVitaminesVitamineAVitamineB1VitamineCVitamineE第一节维生素A2-CisNeovitaminAa4-CisNeovitaminAb2,4-dicisNeovitaminAc6-CisIsovitaminAa2,6-dicisIsovitaminAb维生素A醇Retinol(VitAalcohol)维生素A醋酸酯（VAacetate）维生素A棕榈酸酯(VApolmitate)912345678Vit

A3Vit

A1H2O-ChinaPharmaceuticalUniversity

含量表示I.U.(InternationalUnit)效价

(I.U./g)1gpure

VA

acetate≈2.907×106I.U.

WHOVAacetateVAalcoholPotency(I.U./g)2.907×1063.33×106ChinaPharmaceuticalUniversityVitA含量ChinaPharmaceuticalUniversityMethodⅠ

A328(corr.)=3.25(2A328-A316-A340)Aλ2λ1λ3nmAλ2λ1λ3nmVitAsamplepureVAacetateimpurities校正公式的推导ChinaPharmaceuticalUniversityFormulaA325(corr.)=7A325-2.625A310-4.375A334校正值比实际值高2.6~2.7%，故扣除2.65%得第二法校正公式。

A325(corr.)=6.815A325-2.555A310-4.260A334

MethodⅡ用几何图形推导出公式ChinaPharmaceuticalUniversity

第一法维生素A醋酸酯(MethodⅠVAacetate)MeasuretheabsorbancesatthewavelengthgiveninTableandcalculatethemasfractionsrelativetothatat328nm.Calculatealsotheabsoranceat328nmintermsoftheA(1%,1cm)forthepreparation.Wavelength(nm)300316328340360AbsorbanceRatio（Aλ/A328nm）0.5550.9071.0000.8110.299Solventλmax(nm)cyclohexane328ChinaPharmaceuticalUniversity

如果λmax为326～329nm而且，

A328(1%,1cm)*1900如果λmax为326～329nm，但是，

A328(corr.)=3.25(2A328-A316-A340)-规定值≤±0.02，则不需要校正-规定值＞0.02，则需要校正

if在±3%范围，则仍以A328计算含量

if在-15%～-3%范围，则以A325(校正)计算含量

if

＞3%，或＜-15%，则采用methodⅡ

第二法测定其他维生素(MethodⅡOtherVitA)

Ifλmax(nm)￠326-329nm，皂化酯水解OH-乙醚提取上清层经过洗涤，过滤，蒸干，溶于异丙醇ChinaPharmaceuticalUniversity

Measuretheabsorbanceat300，310，325and334nm.)

Ifλmax⊂323～327nm，A300nm/A325nm≤0.73，then

A325(corr.)=6.815A325-2.555A310-4.260A334若λmax不在323～327nm，或者A300nm/A325nm＞0.73则可采用色谱法将未皂化部分纯化后再进行测定。若在±3%范围，则仍以A325计算含量。 Dissolve0.1082gofVitAdrop(labelledamount:50000I.U./g)incyclohexaneina50mlvolumetricflask,dilutewithcyclohexanetovolumn.Measureaccurately5.0mlofthissolutiontoanother50mlvolumetricflask,dilutewithcyclohexanetovolumnandmixwell.MeasuretheabsorbancesatthefollowingwavelengthsandcalculatethepercentofthelabelledamountofVitAinthedrop.λ(nm)300316328340360A0.3300.5080.5700.4770.190精密称取VitA滴剂0.06126g(标示量50000I.U./g)，置于25ml量瓶中，加环已烷至刻度，精密吸取2ml置于另一25ml量瓶中，加环已烷至刻度，并混匀，分别于以下波长处测得吸收度值，试求此滴剂中VitA为标示量的百分含量。λ(nm)300316328340360A0.3300.5080.5700.4770.190VitB1

盐酸硫胺ThiamineHydrochloride第二节 VitB1ChinaPharmaceuticalUniversity结构特点与鉴别噻唑环在碱性介质中可被高铁氰化钾等氧化剂氧化，然后与嘧啶环上的-NH2缩合生成具有荧光的硫色素，后者易溶于异丁醇中显强烈的蓝色荧光，该反应又称为硫色素荧光反应。为维生素B1所特有。

ChinaPharmaceuticalUniversityNaOH－H2O环化cyclization

[O]－2H硫色素

Thiochrome溶于丁醇，显蓝色荧光besolubleinbutanolandproducebluefluorescence生成沉淀反应分子结构中含有杂环，易与生物碱沉淀剂(碘化铋钾、碘化汞钾、苦味酸等)，硅钨酸，雷氏盐等作用形成组成恒定的沉淀。维生素B1在碱性加热条件下反应放出H2S，与Pb(Ac)2试液形成黑色PbS↓ChinaPharmaceuticalUniversity含量测定Assay硅钨酸重量法SilicotungsticAcidGrsvimetry非水溶液滴定法Non-aqueousTitrimetry硫色素荧光法ThiochroneFluoremetry

ChinaPharmaceuticalUniversityVitB1硅钨酸重量法SilicotungsticAcidGrsvimetry2VitB1+过量硅钨酸Excessive

SilicotungsticAcid

滤过filter洗涤wash用热的稀HCl洗washwithhotdilutehydrochloricacid

干燥恒重80℃dryingtoconstantweightat80℃H+Boilfor2to3miniutes,orelsetheprecipitaioneasilyattachedtothewallofcontainer.

[VitB1]2·SiO2(OH)2·12WO3·4H2O沉淀

precipitationChinaPharmaceuticalUniversity第三节VitC612345ChinaPharmaceuticalUniversityL-抗坏血酸L-去氢抗坏血酸

L-二酮古罗糖酸L-ascorbicacid

L-dehydroascorbicacid

L-anhydroascorbicacid有生物活性