盐类的水解讲义

3PAGEPAGE11盐类的水解2012.07.28考试说明：①明确盐类水解的定义、实质和表示方法②掌握强酸弱碱盐和强碱弱酸盐水解的规律③掌握影响盐类水解的因素④了解盐类水解的应用⑤会比较盐溶液中离子浓度大小命题趋势：由于高考强调以能力立意，所以复习时要注意理解盐类水解的实质，并能综合运用盐类水解的知识解决实际问题。要特别注意有关溶液中离子浓度大小的比较这一题型，该类试题重现率较高，这是历年高考的大热门课前练习新制的氯水中下列关系正确的是:A.c(Cl2)=2c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)}B．氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)=c(CH3COO-)D．Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)2.（09年安徽理综·13）向体积为Va的0.05mol·L-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L-1KOH溶液，下列关系错误的是（）A．Va>Vb时：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>c(K+）B．Va=Vb时：c(CH3COOH)+c(H+)>c(OH-）C．Va<Vb时：c(CH3COO-)>c(K+）>c(OH-）>c(H）D．Va与Vb任意比时：c(K+）+c(H+)＝c(OH-）+c(CH3COO-)3.（09年全国理综卷I·10）用0.1mol·L—1的盐酸滴定0.1mol·L—1的氨水，在滴定过程中不可能出现的结果是（）A．c()＞c()，c()＞c() B．c()＝c()，c()=c() C．c()＞c()，c()＞c() D．c()＞c()，c()＞c() 4.（09年天津理综·4）下列叙述正确的是（）A．0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)＞c(C6H5O-)＞c(H+)＞c()B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小C．pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2-)下降知识点：盐溶液的酸碱性。1.强酸弱碱盐（如NH4Cl、CuCl2、AgNO3、FeCl3、AlCl3）2.强碱弱酸盐（CH3COONa、NaClO、Na2CO3、Na3PO4）3.强酸强碱盐（NaCl、NaNO3、Na2SO4）二、盐类水解的概念1.盐类水解的概念：。2.盐类水解的特点：。3.盐类水解的实质：。【例1】能使H2O十H2O＝H3O+＋电离平衡向正反应方向移动，且使所得溶液是酸性的措施是（）A在水中加小苏打B在水中加稀疏酸C在水中加明矾固体D在水中加NaHSO4固体【例2在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－浓度分别为amol/L与bmol/L，则a和b的关系为（）A.a>b B.a=10－6bC.b＝10－6a D.a<b三、盐类水解的规律有弱才水解无弱不水解谁强显谁性两强显中性越弱越水解两弱双水解【例3物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY、NaZ的溶液，pH值依次是8，9，10，则HY，HX，HZ的酸性由强到弱的顺序是（）A．HY,HX,HZB．HZ,HY,HXC．HX,HY,HZD．HY,HZ,HX【变式训练1】①在常温下，已知醋酸的酸性大于次氯酸的酸性，等物质的量浓度的CH3COONa溶液和NaClO溶液，pH大的为：。②在常温下，已知NH3·H2O的碱性大于Al（OH）3的碱性，等物质的量浓度的NH4Cl溶液和AlCl3溶液，pH小的为：。③在相同的温度下，物质的量浓度相等的NH4Cl溶液和NH4AC溶液，铵根离子浓度大的为：。四、影响盐类水解的因素（1）内因：（2）外因：a、温度由于盐的水解作用是中和反应的逆反应，所以盐的水解是吸热反应，温度升高，水解程度增大。b、浓度溶液浓度越小，实际上是增加了水的量，可使平衡相正反应方向移动，使盐的水解程度增大。（最好用勒沙特例原理中浓度同时减小的原理来解释）c、溶液的酸碱性盐类水解后，溶液会呈现不同的酸碱性。因此，控制溶液的酸碱性可以促进或抑制盐的水解。如在配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸来抑制FeCl3水解。【例4下列操作中，能使电离平衡H2O＋，向右移动且溶液呈酸性的是（）A向水中加入NaHSO4溶液B向水中加入Al2(SO4)3溶液C向水中加入Na2CO3溶液D将水加热到100℃，使pH＝6【例5（08全国Ⅰ卷）已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是（）A．c(OH)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B．c()>c(A-)>c(B-)>c(H+)C．c()>c(B-)>c(A-)>c(H+) D．c()>c(HB)>c(HA)>c(H+)【变式训练2】把下列溶液加水稀释，溶液中每种离子的浓度都不会增加的是（）A．CH3COOH溶液B．NaCl溶液C．NaOH溶液D．FeCl3溶液五．盐类水解方程式书写注意点1、盐类水解是可逆反应，写方程式要用“”2、一般盐类水解程度很小，生成的弱酸或弱碱浓度很小，通常生成气体或沉淀也不发生水解，书写时产物不用“↑”和“↓”。3、多元弱酸生成的盐水解时，生成弱酸过程应分步表示，以第一步为主。4、多元弱碱生成的盐的阳离子水解复杂，可可看作是一步水解反应。六、水解的应用1、判断溶液的酸碱性和比较溶液酸碱性的强弱时通常要考虑盐的水解。如相同温度，相同物质的量浓度的下列八种溶液①NaCO3②NaClO③CH3COONa④Na2SO4⑤NaHCO3⑥NaOH⑦(NH4)2SO4⑧NaHSO4PH由大到小的顺序是_______________________________2、比较盐溶液中离子浓度大小时需要考虑盐的水解3、判断溶液中离子能否大量共存时当有相互促进水解的离子时需要考虑盐的水解。如Al3+与HCO3-、CO32-SiO42-4、配制易水解的盐溶液时需要考虑盐的水解。5、选择制备无水盐的途径：如Al2S3只能用干法直接反应制取。加热蒸干金属氯化物时必须在氯化氢气氛下进行。6、化肥的使用。7、试剂的存放：碱性盐不能使用玻璃塞；氟化物不能用玻璃瓶等。8、利用盐水解制胶体。9、泡沫灭火器的工作原理、例如：分析NaHCO3溶液中存在的离子浓度的大小关系和等式关系___________________【例6实验室在配制硫酸铁溶液时，先把硫酸铁晶体溶解在稀H2SO4中，再加水稀释至所需浓度，如此操作的目的是（）A.增加硫酸铁的溶解度B.抑制硫酸铁水解C.提高硫酸铁的溶解度D.提高溶液的pH【例7泡沫灭火器内含浓的NaHCO３溶液（置于铁桶内）和浓的Al2(SO4)3溶液（置于玻璃瓶内），使用时把灭火器倒置即有泡沫状物质喷出灭火。①写出灭火器倒置时反应的离子方程式②灭火器内NaHCO３溶液与Al2(SO4)3溶液体积之比约为5:1,而配制时两种溶液的物质的量浓度之比为1:1,理由是：③因Na2CO3价格便宜,有人建议用等物质的量浓度和等体积的Na2CO3溶液代替NaHCO3溶液，你认为此建议（填“合理”或“不合理”），理由是。④有人建议：把浓Al2(SO4)3溶液置于铁桶内，而把固体NaHCO3置于玻璃瓶内中，此建议（填“妥当”或“不妥当”），其原因是。【例8分析下列溶液蒸干后得到的固体是什么？写出化学式，并简要说明理由。（1）K2CO3溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。（2）(NH4)2SO4溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。（3）Ba(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。（4）Na2SO3溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。（5）Mg(HCO3)2溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。六、溶液中离子浓度大小比较(也是盐类水解的运用）A、掌握有关知识要点弱电解质的电离；水的电离；盐类水解。B.理解几种守恒关系解答离子浓度大小比较试题，抓住一个原理、两类平衡、三种守恒进行分析，包括化学平衡移动原理，电离平衡和水解平衡，电荷守恒、物料守恒和质子守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数，溶液电中性；物料守恒是指某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和；质子守恒是指溶液中由水电离出来的和总是相等的。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒联立推导出来。以0.1mol/LNa2CO3溶液为例，存在的离子有：。分析在存在的反应有（写离子方程式）。1.电荷守恒：。2.物料守恒：考虑水解前后C元素守恒，。3.质子守恒：由水电离出的c（H+）水=c（）水。得质子守恒关系为：写出在0．1mol/L的NaHCO3中各种守恒的关系式？C、考虑两个特定的组合：电离大于水解，水解有时是可以忽略的。一般地，弱酸的酸性比强酸弱碱盐溶液的酸性强；弱碱的碱性比强碱弱酸的碱性强，所以在氯化铵溶液中有C（NH4+）>C（NH3·H2O）；在醋酸钠溶液中有C（AC-）>C（HAC）。D、分析思路：例题9某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：

H2AH+＋HA-HA-H+＋A2-

已知相同浓度时的电离度α(H2A）＞α(HA-)，设有下列四种溶液：A.0.01mol·L-1的H2A溶液

B.0.01mol·L-1的NaHA溶液

C.0.02mol·L-1的HCl与0.04mol·L-1的NaHA溶液等体积混合液

D.0.02mol·L-1的NaOH与0.02mol·L-1的NaHA溶液等体积混合液

据此，填写下列空白（填代号)

(1)c(H+)最大的是_______，最小的是_______。

(2)c(H2A)最大的是_______，最小的是_______。

(3)c(A2-)最大的是_______，最小的是_______。

答案：(1)A，D；(2)C，D；(3)D，A。【例10】（09年江苏化学·13）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）A．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞c()＞c()＞c()＝c()B．0.1mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c()＞c()＞c()C．Na2CO3溶液：c()－c()＝c()＋2c(H2CO3)D．25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c()＋c()＜c(CH3COOH)＋c()【变式训练3】（09年上海化学·17）根据右表提供的数据，判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是A．c()＞c()＞c()B．c()＞c(HCO3－)＞c(H＋)C．c(HClO)＋c()＝c()＋c(H2CO3)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c()＋c()＋c()例11。（08广东卷）盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是（）A．在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO和OH-B．NaHCO3溶液中：e(H+)+e(H2CO3)=c(OH-)C．10mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c（OH-）＞c(H+)D．中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同例题12.在25℃下，将amol·L-1的氨水与0.01mol·L-1的盐酸等体积混合，反应时溶液中c(NH4*)=c(Cl-)。则溶液显性（填“酸”、“碱”或“中”）；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=例题13欲使CH3COONa稀溶液中比值增大，可在溶液中(恒温)加入少量下列物质中的①固体NaOH②固体KOH③固体CH3COONa④固体NaHSO4(

)A.①或④

B.②或③

C.①或②

D.③或④例题14.已知某温度下，0.1mol/L的NaHB强电解质溶液中，c(H+)＞c(OH－)，则下列各关系式一定正确的是（）A.c(Na+)=c(HB－)+2c(B2－)+c(OH－)B.溶液的pH=1C.c(Na+)=0.1mol/L≥c(B2－)D.c(H+)·c(OH－)=10－14【变式训练4】（08上海卷）某酸性溶液中只有Na＋、CH3COO－、H＋、OH－四种离子。则下列描述正确的是()A．该溶液由pH＝3的CH3COOH与pH＝11的NaOH溶液等体积混合而成B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C．加入适量的NaOH，溶液中离子浓度为c()＞c(Na＋)＞c()＞c(H＋)D．加入适量氨水，c()一定大于c(Na＋)、c()之和难溶电解质的溶解平衡。教学重点：理解难溶电解质的溶解平衡，理解溶度积，教学难点：理解难溶电解质的溶解平衡，及溶度积规则。【复习】1．什么叫饱和溶液？什么叫不饱和溶液？一定温度下，不能再溶解溶质的溶液叫饱和溶液。能继续溶解溶质的溶液叫不饱和溶液。【回答】2．溶解性是指：________________________________溶解性是物质的_______性质。溶解性大小跟___________________有关。3．固体物质的溶解度：在一定温度下，某固态物质在克溶剂里达到状态时所溶解的质量。叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。任何物质的溶解是有条件的，在一定的条件下某物质的溶解量也是，不存在无限可溶解的物质。溶解度与溶解性的关系：20℃易溶物质S＞10克 ，可溶物质S＞1克，微溶物质S＞0.01克，难溶物质小于0.01克【练习】⑴20℃时100克水里，溶解了36克氯化钠达到饱和状态，20℃时NaCl的溶解度是多少？36克⑵20℃时，KClO3在水里的溶解度是7.4g，这表示什么含义？20℃时，100克水中最多溶解7.4克,KClO3此时，溶液中溶质、溶剂、溶液的质量比是。⑴NaCl在水溶液里达到溶液平衡状态时有何特征？⑵要使NaCl饱和溶液中析出NaCl固体，可采取什么措施？（加热浓缩降温）【设问】可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢？难溶电解质的溶解平衡一、Ag＋和Cl－的反应能进行到底吗？1．生成沉淀的离子反应所以能发生，在于生成物的。2．AgCl溶解平衡的建立：Ag＋(aq)+Cl－(aq)≒AgCl(s)，v(沉淀）＝当v（溶解）时，得到饱和AgCl溶液，建立溶解平衡。3．溶解平衡的特征：逆、等、动、定、变4．生成难溶电解质的离子反应的限度难溶电解质的溶解度小于0.01g，离子反应生成难溶电解质，离子浓度小于10-5mol/L时，认为反应完全，但溶液中还有相应的离子。5．影响溶解平衡的因素：（1）内因：电解质本身的性质（2）外因：①浓度：加水，平衡向方向移动②温度：升温，多数平衡向方向移动。6．溶度积（平衡常数）——Ksp对于沉淀溶解平衡：（平衡时）MmAn(s)mMn＋（aq）＋nAm-（aq）Ksp＝[c(Mn＋)]m•[c(Am-)]n在一定温度下，Ksp是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。若任意时刻有：Qc＝[c(Mn＋)]m•[c(Am—)]n则有：Qc>Ksp过饱和，析出沉淀，Qc＝Ksp饱和，平衡状态Qc<Ksp未饱和。【练习】1．在100mL0.01mol/LKCl溶液中，加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液，下列说法正确的是(AgClKsp=1.8×10-10)（A）A．有AgCl沉淀析出B．无AgCl沉淀C．无法确定D有沉淀但不是AgCl高考仿真试题1.（08北京卷）下列叙述正确的是()A．将稀氨水逐滴加入稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，c()＞c()B．两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2，pH的别为a和a＋1，则c1＝10c2C．pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，滴入石蕊溶液呈红色D．向0.1mol·L－1的氨水中加入少量硫酸铵固体，则溶液中c()/c(NH3·H2O)增大2.（09年山东理综·15）某温度下，相同pH值的盐酸和酸溶液分别是稀、平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。据图判断正确的是A．Ⅱ为盐酸稀释时pH值变化曲线B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强C．a点Ka的数值比c点Ku的数值大D．b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度3．试验室中，要使AlCl3溶液中的Al3+全部沉淀出来，最适宜选用的试剂是（）A．Ba(OH)2溶液B．NaOH溶液C．盐酸D．氨水4．一定温度下，在氢氧化钙的悬浊液中，存在氢氧化钙固体与其电离的离子间的溶解平衡关系：Ca(OH)2(固体)Ca2+＋2OH－。向此种悬浊液中加入少量的氧化钙粉末，下列叙述正确的是（）A．溶液中钙离子数目减小B．溶液中钙离子浓度减少C．溶液中氢氧根离子浓度增大D．pH减小5．有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是（）A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不断进行，但速率相等B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－C．升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大D．向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度不变6．除去KCl中的K2CO3应选用下列哪种物质（）A．H2SO4B．HClC．HNO3D．三者均可7．类似于水的离子积，难溶盐AmBn也有离子积Ksp且Ksp＝〔C（An+）〕m•〔C（Bm-）〕n，已知常温下每升水中可溶解BaSO42.33×10-3g，则Ksp为()A．2.33×10-4B．1×10-5C．1×10-10D．1×10-128．在100ml0.01mol/LKCl溶液中，加入1ml0.01mol/LAgNO3溶液，下列说法正确的是（AgCl的Ksp＝1.8×10-10）()A．有AgCl沉淀析出B．无AgCl沉淀C．无法确定D．有沉淀，但不是AgCl9（09全国卷Ⅱ29）(15分)现有A、B、C、D、E、F六种化合物，已知它们的阳离子有，阴离子，现将它们分别配成的溶液，进行如下实验：测得溶液A、C、E呈碱性，且碱性为A>E>C；向B溶液中滴加稀氨水，先出现沉淀，继续滴加氨水，沉淀消失；向D溶液中滴加溶液，无明显现象；向F溶液中滴加氨水，生成白色絮状沉淀，沉淀迅速变成灰绿色，最后变成红褐色。根据上述实验现象,回答下列问题:实验②中反应的化学方程式是(2)E溶液是,判断依据是(3)写出下列四种化合物的化学式:A、C、D、F.课后练习1.下列物质的稀溶液中，溶质的阴、阳离子个数之比为1∶2的是 （） A．（NH4）2SO4 B．NaHSO4C．K2SD．Na2HPO42.在溶液中不能发生水解的离子是（）A.HS-B.CO32-C.Fe3+D.Br-3.下列有水参加的化学反应中，不属于水解反应的是 （）A．NH3+H2ONH4++OH-B．NH4—+H2ONH3••H2O+H+ C．Al3++3H2OAl（OH）3+3H+ D．+2H2OAl（OH）3+4.下列物质中由于水解使溶液的pH小于7的是（）A.NaHCO3B.NH4ClC.CH3COOHD.NaHSO45.下列说法中正确的是（）A.某些盐的水溶液呈中性，这些盐一定是强酸强碱盐B.盐的水解可视为中和反应的逆反应C.醋酸铵溶液呈中性，是由于醋酸铵不会发生水解D.Na2CO3水解的最终产物是CO26.为了配制C(NH4+)和C(Cl-)之比为1：1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入①适量的HCl②适量的NaCl③适量的氨水④适量的NaOH（）A.①②B.③C.③④D.④7.下列溶液，阴离子总浓度最大的是（）A.0.2mol/LKNO3B.0.1mol/LCuCl2C.0.2mol/LNa2CO3D.0.2mol/L(NH4)2SO48.pH=5的氯化镁溶液中含有杂质氯化铁，为除去杂质可加入的试剂是（）A.MgOB.MgCO3C.NaOHD.Na2CO39.制取Al2S3的正确的方法是（）A.加热铝粉和硫粉混合物B.向氯化铝溶液中通入足量H2S气体C.向硫酸铝溶液中加入硫化钠固体D.加热氯化铝和硫粉混合物10.能将Ba(NO3)2,KCl,Al2(SO4)3,FeCl3,CH3COOH五种溶液一次区别开来产试剂或用品是（）A.pH试纸B.Na2CO3C.NaOHD.NH3••H2O11.相同温度、相同物质的量浓度的四种溶液，①CH3COONa②NaHSO4③NaCl④C6H5ONa,按pH由大到小的顺序排列，正确的是：A．④>①>③>②B．①>④>③>②C．①>②>③>④D．④>③>①>②12.25℃时，在浓度均为1mol·L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe（SO4）2的溶液中，测得其中c（）分别为a、b、c（mol·L-1），则下列判断正确的是（）A.a>b>cB.c>a>bC.b>a>cD.a>c>b13.室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是（）A.c()＞c(H+)B.c(NH3·H2O)+c()=0.1mol/LC.c()＞c(NH3·H2O)＞c()＞c(H+)D.c()=c()+c(H+)14.在Na2S溶液中下列关系不正确的是（）A.c(Na+)=2c(HS－)+2c()+c(H2S)B．c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c()C．c(Na+)＞c(S2－)＞c()＞c(HS－)D．c()=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)15.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中，下列关系正确的是（）A．c(Na+)＝2c()B．c(OH-)＝2c(H+)C．c()＞c(H2CO3)D．c(Na+)＜c()＋c()16.在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是()A．c(HCOO-)＜c(Na+)B．c(HCOO-)＞c(Na+)C．c(OH-)＞c(HCOO-)D．c(OH-)＞c(HCOO-)17.在含CH3COOH和CH3COONa均为0.1mol/L的溶液中，测得c()>c(Na+)，则下列关系式中正确的是（）A．c(H+)>c() B．c(H+)<c()C．c(CH3COOH)>c() D．c(CH3COOH)+c() =0.2mol/L18.0.1mol••L―1CH3COOH溶液和0.1mol•L―1NaOH等体积混合后离子浓度的关系正