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文档简介
偶极矩的测定实验的改进一、 实验目的:了解电容、介电常数的概念,学会测定极性物质在非极性溶剂中的介电常数。了解偶极矩测定原理,方法和计算,并了解偶极矩和分子电性质的关系。3依据实验测定判断偶极矩试验中的试剂能否改换了污染较小,处理较为简单的同类试剂乙醇及环己烷。二、 实验原理:偶极矩与极化度概念:分子根据其正负电荷中心是否重合可分为极性和非极性分子,分子极性的大小常用偶极矩来衡量:M=q*d。极性分子具有永久偶极矩,在没有外电场存在时,分子的热运动导致偶极矩各方向机会均等,统计值为0。当分子置于外电场中,分子沿着电场方向作定向转动,电子云相对分子骨架发生相对移动,骨架也会变形,叫做分子极化,极化程度由摩尔极化度(P)衡量。P=P转向+P变形=P转向+(P电子+P原子)其中P转向=4/9*nNm2/KT(1)对于非极性分子,P转向=0外电场若是交变电场,极性分子的极化与交变电场的频率有关。当交变电场频率小于1010S-】时,极性分子的摩尔极化度为转向极化度和变形极化度的和。若电场频率为1012S-1~1014S-1的中频电场(红外光区),因为电场交变周期小于偶极矩的松弛时间,转向运动跟不上电场变化,故而P转向=0,P=P电子+P原子。若交变电场频率大于1015S-1(可见和紫外光区),连分子骨架运动也不上变化,P=P电子。因为P原子只占P变形的5%到15%,限于实验条件,一般用高频电场代替中频电场,将低频下测的P减去高频下测得的P,就可以得到极性分子的摩尔转向极化度P转向,从而代入(1)就可以算出分子的偶极矩。极化度与偶极矩测定:对于分子间作用很小的体系(温度不太低的气相体系),从电磁理论推得摩尔极化度P与介电常数£的关系为:P=(£-1)/(£+2)*M/p上式中假定分子间无相互作用,在实验中,我们必须使用外推法来得到理想情况的结果。在溶液中分别测定不同浓度下的溶质的摩尔极化度,作图外推至无限稀释的情况,就可以得出分子无相互作用时的摩尔极化度:P2=limP2=3a£1/(£]+2)2*M1/p1+(£1-1)/(£1+2)*(M^M1)/p1式中£]、p]、M1为溶剂的值,M2为溶质的分子量。式中a、B为常数,由下式给出:£溶=£1(1+aX2)
p溶=p1(1+PX2)根据电磁理论,高频电场作用下,透明物质的介电常数£与折光率n的关系为:£=n2常用摩尔折射度R2来表示高频区的极化度。此时:R2=P电子=(n2-1)/(n2+2)*M/p同样测定不同浓度溶液的摩尔折射度R,作图外推至无限稀释,就可以求出该溶质的摩尔折射度。R2=limR2=(n12-1)/(n12+2)*(M2-pM1)/p1+6n12M1Y/(n12+2)2p1Y为常数,由下式求出:n溶=n1(1+YX2)综上所述,P转向=P2-R2p=0.0128*[(P2-R2)T]1/2(D)介电常数的测定:介电常数是通过测定电容,计算而得到。£=C/C0由于测定是系统中并非真空,所以测定值为c0和Cd之和。实验时,先测出Cd,在计算出各物质的介电常数。以环己烷为标准物质:£标=2.052—1.55e-3*T=(C标'-Cd)/(C空'-Cd)利用当天的温度可以求出£标,从而可以求出Cd,从而算出各溶液的介电常数。£溶=(C溶'-Cd)/(C空'-Cd)三、实验步骤:配制溶液,按下表所示进行相关实验溶液的配制项目 5.0毫升溶液乙醇(毫升)00.10.20.30.40.50.60.70.80.91环己烷(毫升)54.94.84.74.64.54.44.34.24.14质量分数(%)02.034.056.078.0910.1212.1414.1516.1718.220.2测定折光率分别室温下测定环己烷和10个溶液的折光率。测定密度在干燥密度管中用比重法测定密度,即在相同的体积下,两物质的密度之比正比
于其质量比。以当天温度下水的密度作为标准,分别测定5个溶液的密度。以环己烷为标准物质,分别测定5个溶液的介电常数。首先记下仪器的C空',用移液管移取1ml环己烷,注入电容器样品室,然后用滴管逐滴加入样品,至示数稳定后,记下C标',用注射器抽取样品,用洗耳球吹干,至示数与C空'相差无几(V0.02PF)。随后依次测定溶液的C溶',计算介电常数。注意事项环己烷和乙醇均易挥发,所以配制溶液时动作要快。本实验溶液中防止有水分,所配制溶液的器具需要干燥,溶液应透明不发生浑浊。3测定折光率前需要对阿贝折光仪进行校正。测定电容时,应该防止溶液的挥发及溶液吸收空气中的水分,影响测定值,所以动作也需要快。(结合实验操作讲解)电容仪的各部件的连接避免绝缘。6•密度管在使用的时候要将外部擦干,小帽子内也应该保持干燥(结合实验操作讲解)。
数据处理:项目 5.0毫升溶液乙醇(毫升)00.10.20.30.40.50.60.70.80.91环己烷(毫升)54.94.84.74.64.54.44.34.24.14质量分数(%)02.034.056.078.0910.1212.1414.1516.1718.220.2折光率n1.41021.40911.40891.40781.40661.40451.40171.39931.39731.3961.3945n(平方)1.98871.98561.9851.9821.97851.97261.96481.9581.95241.9491.9446电容(皮法)6.316.416.626.837.217.859.9510.9111.5212.9312.89介电常数p2.042.162.412.663.123.886.397.548.279.959.9数据记录p-W图像线性回归有:p=0.455W+0.702由图像可知,在W为0至0.1范围内,p和W具有较好的线性关系,而从0.1开始p和W的相关性逐渐减小,不再满足线性关系。n2-W图像线性回归有:n2=1.9932-0.00237W如图,在整个测量范围内,n与W具有较明显的线性关系。(有部分处理部分及实验记录原单附于纸质版后)七.思考题:准确测定溶质的摩尔极化度和摩尔折射度时,为何要外推至无限稀释?答:因为公式中是假定分子间没有相互作用,而溶质分子和溶剂分子之间都会有相互
作用,所以要推至无限稀释后,得到的情况才能够与气相中的情况相似。试分析实验中误差的来源。答:(1)首先从理论上,由于高频电场代
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