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1项目二

聚氯乙烯生产技术任务二：聚氯乙烯工艺路线探究第1讲：聚氯乙烯聚合原理2一、自由基聚合早在1835年，法国人就发现了氯乙烯，直到1912～1913年，德国化学家才发展了聚氯乙烯的工业生产方法。1940年美国的古得里奇公司创建了悬浮聚合，从此以后，聚氯乙烯工业开始发展。聚氯乙烯的聚合机理为自由基聚合。聚氯乙烯是无定型的线性聚合物，基本无支链，连接排列规整。1、聚氯乙烯的合成32、自由基聚合借助光、热、辐射、引发剂等的作用，使单体分子活化形成单体自由基活性中心，自由基活性中心再与其他单体分子连锁聚合形成高聚物的化学反应。引发剂均裂产生初级自由基。参加单体种类不同，分为自由基型均聚合和自由基型共聚合。43、引发剂自由基型合成聚氯乙烯所用的引发剂主要有以下四种：偶氮化合物，例如，偶氮二异丁腈（AIBN）。有机过氧化合物，例如，过氧化二苯甲酰（BPO）。无机过氧化合物，例如，过硫酸钾（KSP）。氧化还原体系引发剂，例如，过氧化氢体系和过硫酸盐体系。二、聚乙烯聚合机理1、聚合反应5链引发链增长链终止链转移62、聚合机理（1）链引发①引发剂均裂，产生初级自由基。②初级自由基与单体作用，生成单体自由基。7（2）链增长链引发反应产生的单体自由基，可与第二个单体发生加成反应，形成新的自由基。这种加成反应可以反复多次一直进行下去，形成新的链自由基。8链增长过程中，链节的连接方式有“头-尾相连”和“头-头相连”（或“尾-尾相连”）两种形式，一般以“头-尾相连”结构为主。9头尾相连的原因：（1）头-尾连接时，自由基上的独电子与取代基构成共轭体系，使自由基稳定；而头-头连接时无轭效应，自由基不稳定。（2）头-尾连接时，空间位阻要比头-头方式结合时的小，故有利于头-尾结合。10（3）链终止双基偶合终止：双基歧化终止：链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应，可以分为偶合终止和岐化终止。11（4）链转移链自由基从单体、溶剂、引发剂和大分子上夺取原子而终止，而失去原子的分子成为新的自由基继续增长，使聚合反应继续进行的过程。①向小分子的转移，主要有单体、引发剂、溶剂。12②高分子转移向大分子

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