配位滴定法-配位反应及配位滴定（化学分析课件）

项目三：配位滴定法专业大类：生物与化工

任务一：配位反应及配位滴定知识点1配位滴定法概述

配位剂知识点2知识点3知识点4EDTA的配位性质及配位平衡提高配位滴定选择性的途径知识点1：配位滴定法概述

任务一：配位反应及配位滴定项目三：配位滴定法配位滴定法概述知识点1利用配位反应进行滴定分析的方法，称为配位滴定法。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选用适当的指示剂指示滴定终点。

虽然配位反应很多，但并非都可用以进行配位滴定，只有满足下列条件的配位反应，才能用于配位滴定。

配位滴定法概述知识点11配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数2在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物3配位反应速度要快4有适当的方法确定反应的等量点知识点2：配位剂任务一：配位反应及配位滴定项目三：配位滴定法配位剂知识点2

无机配位剂有机配位剂配位剂配位剂知识点2无机络合剂:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-

配位剂知识点2有机配位剂常使用的是氨羧类配位剂，其中乙二胺四乙酸（EDTA）可用于几十种金属离子的测定知识点3：EDTA的配位性质及配位平衡任务一：配位反应及配位滴定项目三：配位滴定法一类含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2基团的有机化合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原子(系多齿配位体)，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。知识点3EDTA的配位性质及配位平衡氨羧配位剂在水溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-

＝H++H2Y2-H2Y2-

＝H++HY3-HY3-

＝H++Y4-知识点3EDTA的配位性质及配位平衡在不同pH值条件EDTA的主要存在型体如下知识点3EDTA的配位性质及配位平衡H4YHY3-H3Y-H2Y2-主要存在型体pH

2.00——2.67——6.61——10.26

Y4-H5Y+H6Y2+在这七种型体中，只有Y4-能与金属离子直接配位。溶液的酸度越低，Y4-的分布系数越大。因此EDTA在碱性溶液中配位作用强知识点3EDTA的配位性质及配位平衡知识点3EDTA的配位性质及配位平衡由于EDTA的阴离子Y4-的结构具有两个氨基氮原子和四个羧基氧原子，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位体由于大多数金属离子的配位数为4或6，这样EDTA不仅能和绝大多数的金属离子起配位反应，而且一个EDTA能满足一个金属离子的配位要求在一般情况下，EDTA与金属离子起配位反应时，不论金属离子是二价、零价还是四价，均形成1：1的配合物知识点3EDTA的配位性质及配位平衡配位比简单1稳定性高2水溶性好3大多无色4EDTA配合物特点配位反应的副反应和副反应系数我们把M与Y作用生成MY的反应称为主反应，影响主反应进行的其它反应称为副反应。副反应的发生程度以副反应系数α加以衡量知识点3EDTA的配位性质及配位平衡EDTA的副反应和副反应系数H+与Y4-的结合使主反应的程度降低的现象称为酸效应。酸效应的大小用酸效应系数αY（H）来衡量。αY（H）≥1，酸度越高（PH越小），酸效应系数就越大，酸效应就越强。知识点3EDTA的配位性质及配位平衡酸效应与酸效应系数STEP1

其它共存金属离子N与Y配位使主反应的程度降低现象。共存离子效应的大小用共存离子效应系数αY（N）来衡量。αY（N）≥1，N的浓度越大、KNY越大，αY（N）就越大，共存离子效应就越强。当酸效应和共存离子效应同时发生时，EDTA总的副反应系数是知识点3EDTA的配位性质及配位平衡共存离子效应和共存离子效应系数STEP2知识点3EDTA的配位性质及配位平衡金属离子的副反应和副反应系数STEP3

其它配位剂L与M发生配位反应，使主反应的程度降低的现象称配位效应，其大小用配位效应系数αM（L）来衡量αM（L）≥1。平衡时游离L的浓度越大、ML各级配合物的稳定常数越大，αM（L）就越大，配位效应就越强知识点4：提高配位滴定选择性的途径任务一：配位反应及配位滴定项目三：配位滴定法提高配位滴定选择性的途径

当△lgCK≥5时，可通过控制溶液的酸度，实现M的选择性，准确滴定知识点4控制溶液酸度A提高配位滴定选择性的途径

例：EDTA→Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽AL3+掩蔽前,〔Al〕大，△lgCK<5掩蔽后,〔Al〕小,△

lgCK>5知识点4使用掩蔽剂B配位掩蔽法①加入沉淀剂,降低干扰离子浓度提高配位滴定选择性的途径知识点4沉淀掩蔽法②例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+的测定

lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4提高配位滴定选择性的途径知识点4氧化还原掩蔽法③加入氧化剂或还原剂,改变干扰离子价态

例如EDTP

Cu2+Zn2+Cd2+Mn2+Mg2+lgKM-EDTP

15.47.86.04.71.8lgKM-EDTA18.816.516.4613.878.7用EDTP滴定Cu2+,Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+不干扰提高配位滴定选择性的途径知识点4使用其它滴定剂C练习题1、EDTA与金属离子多是以（）的关系配合。A、1:5B、1:4C、1:2D、1:12、EDTA的有效浓