农药残留限制的技术措施

农药残留限制的技术措施

由于高毒和难题，禁止和限制使用农药（以下简称禁止使用）的特点，国际组织和早期国家制定了严格的限制标准，以加强对生产、使用和贸易之间信息的监测，并保护消费者的健康、环境和农业产业安全。2009年《食品安全法》颁布实施后,全面系统地构建我国食品安全国家标准体系的任务被提上了重要议事日程。2011年农业部根据我国农产品中农药残留标准体系建设规划目标,在充分借鉴国际组织和欧美等国制定禁限用农药残留限量标准政策和管控措施的基础上,结合我国农业生产实际,研究确定了我国禁限用农药残留限量标准的制定原则,启动了我国禁限用农药残留限量标准的制定工作。本文在介绍国际组织和欧美等发达国家禁限用农药残留限量制定原则的基础上,对我国禁止和限制使用农药残留限量制定背景、原则和程序进行了详细解读。以期能帮助广大读者增进对我国制定禁限用农药残留标准的目的性、科学性的理解。1被禁止使用的化学品禁限用农药是指因对人类健康和环境安全存在较大风险,而被禁止或严格限制使用的化学品。目前,除联合国统一禁止部分高毒、持久性污染的化学品外,各国也根据各自农业生产技术水平,对部分高毒剧毒农药分别采取了禁用和限用的措施。1.1含量测定的农药国际上涉及农药禁限用管理的国际公约主要有2个,《关于在国际贸易中对某些危险化学品和农药采用事先知情同意程序的鹿特丹公约》(PIC公约)和《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(POPS公约)。《PIC公约》中规定了在国际贸易中须事先告知进口方的29种农药:2,4,5-涕、艾氏剂、乐杀螨、敌菌丹、氯丹、杀虫脒、乙酯杀螨醇、滴滴涕、1,2-二溴乙烷、狄氏剂、地乐酚及其盐和酯、二氯乙烷、环氧乙烷、氟乙酰胺、六六六、七氯、六氯苯、林丹、久效磷、对硫磷、五氯酚、毒杀芬,所有的三丁锡化合物,还有某些甲胺磷、甲基对硫磷和磷胺的制剂,以及苯菌灵、克百威和福美双。《POPS公约》中规定了全球范围内禁止、逐步停止或大幅度减少生产使用的21种化学品,其中属于农药范畴的有14种,分别为滴滴涕、艾氏剂、氯丹、狄氏剂/异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯、十氯酮、α-六氯环己烷、β-六氯环己烷、林丹、全氟辛烷磺酸类化合物。2个公约共同禁止的有:滴滴涕、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、七氯、六氯苯、林丹、毒杀芬等9种农药。1.2欧洲、美国和日本其他国家1.2.1化学活性物质清单欧盟“禁限用农药”包括2部分:一部分是因安全问题在欧盟明令被禁止使用的农药有86种,包括2个国际公约规定的农药品种。另一部分是因农药生产商不愿再向政府提供安全性数据,主动撒销登记,停止使用的近320种农药(未被欧盟列入EU396/2005号法规允许使用化学活性物质清单)。禁止使用的86种农药包括杀菌剂25个、杀虫剂58个、除草剂1个,植物生长调节剂2个。1.2.2商停止生产所禁限的农药美国明令禁止或限制使用的农药有141种,包括因安全问题或生产商停止生产而禁限用二种情况。2个公约中规定的农药除甲胺磷、苯菌灵和福美双等3种农药外,其他均被禁止。禁限用农药品种包括:杀虫剂72个,杀菌剂18个,植物生长调节剂11个,除草剂40个。1.2.3氟辛烷磺酸pfos及其衍生物日本明令禁止使用的农药有39种,以2个公约中产品为主。包括:环己锡、三唑锡、三环锡、苯胺灵、杀草强、丁酰肼、蝇毒磷、全氟辛烷磺酸(PFOS)及其盐类,全氟辛烷磺酰氟(PFOSF)、五氯苯、α六氯环己烷、六氯环己烷、丙体六氯环己烷、十氯酮、磷胺、灭蚁灵、除草醚、砷酸铅、敌菌丹、六氯苯、五氯硝基苯和含汞化合物、艾氏剂、砷酸盐类、毒杀芬、氯丹、狄氏剂、DDT、异狄氏剂、林丹、七氯、对硫磷、甲基对硫磷、四乙基焦磷酸盐,草枯醚、2,4,5-涕、五氯苯酚、三氯杀螨醇和地乐酚。1.2.43年12月前利用毒鼠剂的限制中国作为POPs和PIC公约的缔约国,除苯菌灵、福美双,还有属于全氟辛烷磺酸类的氟虫胺仍在我国批准使用外,2个公约中涉及其他农药品种,我国均已停止使用或从未作为农药使用过。截止到2013年我国明令将分阶段逐步禁止或限制使用的农药有62种,全部因安全问题或使用技术问题被政府明令禁止或限制的。其中禁止43种(包括6种杀鼠),限制19种。第一阶段,2013年12月前全面禁止或限制和使用55种度013率38农药。禁止使用32种农药:六六六,滴滴涕,毒杀芬,林丹、二溴氯丙烷,杀虫脒,二溴乙烷,除草醚,艾氏剂,狄氏剂/异狄氏剂,汞制剂,砷、铅类,敌枯双,甲胺磷,甲基对硫磷,对硫磷,久效磷,磷胺、苯线磷、特丁硫磷、地虫硫磷、甲基硫环磷、杀扑磷、甲拌磷、甲基异柳磷、磷化镁、磷化钙、磷化铝、硫线磷、蝇毒磷、治螟磷。禁止使用6种杀鼠剂:磷化锌、氟乙酰胺,甘氟,毒鼠强,氟乙酸钠和毒鼠硅。限制17种农药使用在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上:氧乐果、三氯杀螨醇、氰戊菊酯、丁酰肼、甲拌磷、甲基异柳磷、内吸磷、硫环磷、氯唑磷、氟虫腈、克百威,涕灭威、灭多威、灭线磷、水胺硫磷、硫丹和溴甲烷。第二阶段,2017年7月全面禁止或限制使用7种农药。禁止使用5种农药:氯磺隆、胺苯磺隆、甲磺隆、福美胂和福美甲胂。限制2种农药在蔬菜上使用:毒死蜱和三唑磷。2样品的污染程度就禁限用农药对人类健康和环境存在危害来讲,管理原则上应该是“禁止就不得检出”,但部分禁限用农药极难降解,流动性强,可以在土壤和水中残存几十年,甚至上百年,长期不使用也可能对食品造成间接污染形成残留,同时现有的检测技术也无法实现“零检出”。为此,为统一判定依据,相关国际组织和国家均根据各自的技术手段规定了“尽可能低”的最大残留限量(MRLS)。2.1植物源和动物源食品中的emrs国际食品法典委员会(CAC)是联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)联合组织,负责制定国际食品安全标准,其制定的食品安全标准是世界贸易组织(WTO)评估食品质量安全和解决食品贸易争端的仲裁依据。CAC根据2个公约中农药的作用机理、使用范围和控制膳食风险的实际需要,上世纪90年代陆续撤销了2,4,5-涕、乐杀螨、敌菌丹、杀虫脒、地乐酚及其盐(酯)、久效磷、五氯酚、毒杀芬、磷胺、苯菌灵和福美双等农药涉及的MRLS,目前仅保留了2个公约中共同禁止的滴滴涕等7种农药和PIC公约中仍在全球大量使用的甲胺磷等4种农药涉及的134项MRLS。MRLS制定中把握“根据全球农药管理水平,最大限度保护消费者安全,保证贸易公平”的原则。再残留限量(EMRLS)是指由环境污染间接对食品造成的残留。POPs和PIC公约中共同禁止的滴滴涕、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、七氯、六氯苯、林丹、毒杀芬等9种农药,除六氯苯和毒杀芬在环境监测中已少极少检出外,其他7种农药不仅可以通过环境迁移到农作物体内,还可以通过食物在动物的脂肪和相关组织上积聚,因此国际上规定了这7种农药涉及谷物、油料、蔬菜、水果等植物源食品和饲料中的EMRLS,同时还规定了7种农药在肉、蛋、奶等动物源食品中的EMRLS。CAC根据全球的监测数据和风险评估的结果,目前规定了滴滴涕、艾氏剂、氯丹、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和林丹等7种农药77项EM-RLS。植物源食品和饲料中的EMRLS指标一般设定在0.01~1mg/kg之间,动物源食品中的EMRLS指标一般设定在0.006~0.5mg/kg之间。其中个别指标因监测数据长期居高不降,指标设定的较高,如滴滴涕在哺乳动物肉类中为2mg/kg。2010年,在中国北京召开的第42届国际食品法典农药残留委员年会(CCPR)重新评估了各国提交的滴滴涕等7种农药在植物源和动物源食品中的监测数据。根据评估结果,维持并保留了现有的77项EMRLS。CAC根据对硫磷、甲胺磷、甲基对硫磷和克百威等4种农药在全球使用的作物范围和贸易控制的需要,制定了对硫磷和甲基对硫磷在植物源食品或饲料中的16项MRLS。甲胺磷和克百威在植物源和动物源食品或饲料中的40项MRLS。4种农药共涉及56项MRLS,具体为:对硫磷制定了作为调味料用的水果\浆果类、种子类、根茎类3项MRLS,其指标范围在0.1~0.2mg/kg之间。甲基对硫磷制定了水果和干制水果、调味料、结球甘蓝、豆类、马铃薯和糖用甜菜根等13项MRLS,其中干制水果和调味料指标范围在1~5mg/kg之间外,其他均在0.05~0.2mg/kg之间。甲胺磷制定了植物源、动物源食品和饲料的16项MRLS,其中,植物源涉及糙米、水稻秸秆(饲料干)、调味料、豆类、马铃薯、糖用甜菜根和朝鲜藓等10项指标,动物源涉及肉、蛋、奶等6项指标。除调味料指标范围在3~5mg/kg之间外,其他均在0.05~0.3mg/kg之间。克百威制定了植物源和动物源食品或饲料的24项MRLS,其中,植物源涉及谷物、高粮秸秆(饲料干)、水果/干制水果、油料和和糖用甜菜根等19项指标,动物源涉及脂肪、肉和可食内脏等5项指标。植物源食品指标范围在0.02~2mg/kg之间,动物源食品指标均为0.05mg/kg。2.2统一限限值欧盟制定“禁止或限制使用”农药MRLS的基本原则是“农药品种分类处理,食品品种全覆盖,限量执行统一限量”,即农药分为公约品种或公约外品种,食品覆盖欧盟EU-NO178/2006中12类植物源和动物源的所有食品,无数据进行风险评估的,根据欧盟居民对不同食品的膳食量,分别执行2-5倍的检测方法最低检出限(LOQ),即“统一限量”,指标范围在0.001~0.5mg/kg之间。目前396/2005号法规附件Ⅱ和附件Ⅲ中规定了在欧盟“禁止或限制使用”农药涉及的31407项MRLS,其中有近87%是“统一限量”。具体分为3类情况处理:2.2.12个公约中的农药执行CAC标准。2个公约中的11种农药涉及的相关食品或饲料中的MRLS,按CAC标准执行。公约中11种农药涉及的其他CAC未制定残留限量的食品和饲料,欧盟执行LOQ。2.2.2其他国家仍使用的农药制定进口许可限量(ImportMRLS)。考虑到欧盟大量禁止或限制使用的农药品种,其他国家仍在广泛使用,其MRLS无法执行LOQ,因此欧盟规定,欧盟种植的食品或饲料,执行LOQ。欧盟不种植的食品或饲料制定进口许可限量。制定进口许可限量需要出口方向欧盟提交相关农药在涉及食品或饲料中的毒理、残留化学等安全数据,欧盟在评估其对本地区居民膳食风险后,制定进口许可限量。2.2.3除上述2种情况外的执行“统一限量”。对上述2种情况仍无法覆盖的食品品种,欧盟根据监测的残留数据进行膳食风险后,执行2~5倍的LOQ,如中草药和茶叶等。2.3动物源食品的rls美国对禁限(或停止)使用农药MRLS制定的原则为:公约中农药制定法定行政限量(LegalActionLevels),不是公约中的农药不制定MRLS,食品安全监管中执行LOQ。一是法定行政限量。2个公约中的滴滴涕、六六六、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、七氯、林丹、二溴乙烷、对硫磷和甲基对硫磷等11种农药在19类植物源和动物源食品中的780多项MRLS,被列为法定行政限量,其中六六六,美国保留了1986年被CAC撤销的48项MRLS。11种农药涉及限量指标范围,除动物源食品统一为0.3mg/kg外,其他均在0.02~0.05mg/kg之间。二是其他131种农药涉及的所有MRLS均被撤销。2.4农药毒性标准日本对禁限(或停止)使用农药MRLS制定的原则为:根据农药毒理和风险评估数据的完善性分类,分别执行“不得检出”(ND)、“一律限量”(Uniformlimit)和临时限量(ProvisionalMRLS)。2.4.1禁止大虾产品中的农药日本食品卫生法规定:凡存在遗传毒性或致癌风险或经FAO/WHO农药残留专家委员会联席会议(JMPR)评估推荐每日允许摄入量(ADI)极低的农药均不得在食品中检出。目前所有食品中不得检出的农药有13种,包括:2,4,5-涕,三唑锡和三环锡,艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、敌菌丹、蝇毒磷、氯丙嗪、丁酰肼、三唑磷、对硫磷、二溴乙烷、苯胺灵。在实际执行中以低于检测方法最低检出量(LOD)为准。2.4.2日本居民所有符合“运日本食品卫生法规定:凡撤销登记注册、未在日本批准使用或安全数据不满足风险评估需要的农药须制定“一律限量”,指标统一规定为0.01mg/kg。“一律限量”是根据日本居民每日每天最大摄入量不能超出假定毒理学阀值1.5μg/d,评估确定的。目前,日本“禁限用农药”目录中的苯胺灵、杀草强、磷胺、灭蚁灵、除草醚、砷酸铅、四乙基焦磷酸盐和地乐酚涉及的3200多项MRLS均为“一律限量”。2.4.3临时限值即临时传统采用的国际食品法典标准和在日本已批准使用农药但因膳食风险数据不完善,未制定相关限量的作物或未批准使用的作物,定为“临时限量”。临时限量主要依据监测数据,参考澳大利亚、新西兰、美国、加拿大和欧盟的相关限量制定。日本“禁限用农药”目录中的林丹、七氯、对硫磷、三氯杀螨醇、甲基对硫磷、草枯醚和五氯苯酚涉及的754项MRLS为临时限量。3农业生产标准小、生产质量难以全2009年《食品安全法》颁布实施前,我国《食品中农药最大残留限量》(GB2763-2005、第1号修改单和NY1500-2005)中规定了35种我国禁限用农药涉及的224项MRLS,大部分限量指标是直接采用CAC或欧美标准,几部标准间农药品种重复、食品品种不全、限量指标矛盾,无法发挥规范农业生产,加强农产品质量安全监管,保护消费者健康的作用。《食品安全法》颁布实施后,根据《国务院办公厅关于印发食品安全整顿工作方案的通知》(国办发8号),2010年农业部牵头对《食品安全法》颁布实施前制定的食品中农药残留限量标准进行了清理修订,全面调查了我国禁限用农药使用历史背景,2012年国家农药残留审评委员会审议通过了《禁限用农药残留限量标准制定的原则》,明确了我国禁限用农药的MRLS的建设的总体原则、技术要求和工作思路。3.1样品测定指标根据《禁限用农药残留限量标准制定的原则》,我国禁限用农药的MRLS制定的总体原则是:“品种全覆盖,指标分类定”。品种全覆盖:即覆盖所有禁限用的农药品种,覆盖我国居民日常消费的主要植物源食品。我国禁限用的62种农药,除汞、胂、铅、敌枯双及6种杀鼠剂外的56种农药,根据农药的作用机理和用药历史,分阶段,按照《食品中农药最大残留限量标准》(GB2763-2012)附录A中的食品全覆盖式制定MRLS。指标分类定:即禁用农药的MRLS按照现有法定检测方法的LOQ设定。限用农药的MRLS,在考虑代谢转化和轮作对后茬作物影响的基础上,根据监测数据风险评估后制定。原则上限用农药限量指标不超过2倍法定检测方法的LOQ。《POPS公约》中六六六等10种农药的MRLS采用CAC标准。3.2/mls检测方法禁用农药。查询所有法定检测方法标准,选择法定检测方法中LOQ的高值作为残留数据进行膳食风险评估,如风险评估结果不超出每日允许