电化学分析技术-直接电位法

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知识点：直接电位法基本理论

—1—直接电位法测定pH值一直接电位法测定离子活（浓）度二直接电位法的测定方法三电位分析仪器四

目录页

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直接电位法测定pH值测定原理参比电极为电池的正极，玻璃电极为负极。工作电池的电动势为

或

溶液H+活度(或浓度)和pH与工作电池的电动势E成线性关系能斯特

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在相同条件下，标准缓冲溶液的Es和待测溶液的Ex分别为在同一测定条件下，采用同一支pH玻璃电极和SCE，则上两式中Es≈Ex，两式相减可得

式中Es为已知值，测量出和即可求出。能斯特溶液pH的测定

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直接电位法测定离子活（浓）度

离子选择性电极通常为电池的正极，参比电极为负极，电池电动势为根据上式即可测量溶液中离子的活度。通常在要求不高并保证活度系数不变的情况下，向待测液中加入TISAB，用浓度代替活度进行测定。能斯特

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测定方法（1）直接比较法以标准溶液为对比，通过测定标准溶液和待测溶液的电动势来确定待测溶液浓度的方法被称为直接比较法。以参比电极为正极，离子选择性电极（ISE）为负极，加入TISAB，在相同条件下测定两种溶液电动势Es和Ex。能斯特

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（2）标准曲线法

将离子选择性电极（包括pH玻璃电极）与参比电极插入一系列添加了相同量TISAB的已知浓度标准溶液中，测出相应的电动势，绘制E-(-)标准曲线。在相同条件下，用相同方法测定试样溶液的E值，即可从标准曲线上查出被测溶液的浓度，

能斯特

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电位分析法原理能斯特图1标准曲线法

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活度与浓度的关系（3）标准加入法设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为Cx，测定的工作电池电动势为：再次测定工作电池的电动势为：能斯特

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电位分析仪器电位分析仪器由电极、精密毫伏计和温度补偿系统等组成。电极包括指示电极和参比电极，指示电极是电位分析的关键部件，参比电极一般为银-氯化银电极或甘汞电极。精密毫伏计用于测定电位，精确显示电位值。能斯特知识点：直接电位法基本理论图片

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酸度计：电极、精密毫伏计和温度补偿系统等组成。电极包括指示电极和参比电极，指示电极是pH玻璃电极，参比电极一般为银-氯化银电极或甘汞电极。

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酸度计的测定示意图

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