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高分子化学与物理3.3自由基与引发剂CONTENTS目录自由基的结构及反应引发剂的作用及种类21自由基的结构及反应01一、自由基的结构及反应1.自由基的产生共价化合物在适当的条件下会发生共价键的断裂，断裂的方式会有两种——异裂和均裂。均裂A‥A2A·异裂A‥BA++B-·自由基聚合阴离子聚合阳离子聚合自由基是的带单电子的电中性基团，具有很高的反应活性异裂A‥BA-+B+2.自由基的种类①原子自由基：②基团自由基：③离子自由基：3.自由基的化学反应（1）自由基加成反应：．．．（2）自由基偶合反应：（3）自由基歧化反应：3.自由基的化学反应（4）自由基分解反应：（5）自由基转移反应：.RR'.+RRR'+R3.自由基的化学反应引发剂的作用及种类02引发剂的作用常用引发剂1.引发剂的作用引发剂是一种光和热作用下易分解或通过自发反应生成自由基的物质；引发剂的分子结构上存在弱键，键的离解能100~170kJ/mol；引发剂与催化剂的相似之处：可以加快反应速度；

不同之处：引发剂残剂会存在于高聚物的端基上。二、引发剂的作用及种类2.引发剂种类自由基引发剂大致可分为三大类：2)3)1)无机过氧化物引发剂有机过氧化物引发剂氧化还原体系：过氧化物+还原剂热分解型氧化还原型分子结构上具有弱键（键能100～170KJ/mol），受热（常温～100℃）易分解产生自由基。热分解型引发剂结构特征偶氮键过氧键过硫键氮氧键（1）过氧化物引发剂①无机过氧化物代表物:无机过硫酸盐，如过硫酸钾K2S2O8、过硫酸铵（NH4)2S2O8。特点:引发剂能溶于水，多用于乳液聚合和水溶液聚合。代表物:过氧化二苯甲酰（dibenzoylperoxide,BPO）特点:分解温度60~80℃，油溶性引发剂。（1）过氧化物引发剂②有机过氧化物（2）偶氮类引发剂代表物:偶氮二异丁腈（azodiisobutyronitrile,AIBN）特点:分解均匀，分解过程只形成一种自由基。稳定性好；产品易提纯，价格便宜。分解速度低，属低活性引发剂，有毒性。①水溶性氧化-还原引发体系氧化剂还原剂M2S2O8

H-O-O-HR-O-O-HFe2+Cu+

NaHSO3

Na2S2O3HO-OH+Fe2+→OH.+HO-+Fe3+（3）氧化-还原引发体系氧化剂还原剂

氢过氧化物过氧化二苯甲酰

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