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文档简介
高分子化学与物理高分子的分子量及其多分散性一、高分子的分子量分子量大是高分子的根本性质。高分子的溶解性能:难溶,甚至不溶高分子溶液粘度比同浓度小分子高得多分子间作用力大,只有固态和液态,不能气化固态聚合物有一定的力学强度,可抽丝,能成膜分子量大影响高分子的分子量及其多分散性?分子量多大才算是高分子?其实,并无明确界限,一般-----<1,000<------<10,000<-----<1,000,000<-----低分子
过渡区(齐聚物)高聚物超高分子量高分子(Oligomer)(Polymer)(UHMWP)常用的聚合物的分子量(万)塑料
分子量
纤维
分子量
橡胶
分子量聚乙烯6~30涤纶1.8~2.3天然橡胶20~40聚氯乙烯5~15尼龙-661.2~1.8丁苯橡胶15~20聚苯乙烯10~30维尼纶6~7.5顺丁烯胶25~30高分子的分子量及其多分散性?高分子的分子量与强度的关系AC强度聚合度BA
点是初具强度的最低聚合度,A点以上强度随分子链迅速增加;B
点是临界点,强度增加逐渐减慢;C
点以后强度不再明显增加。4不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同AB尼龙
40150纤维素
60250乙烯基100
400聚合物高分子的分子量及其多分散性?高分子的分子量与加工性能的关系一般,将材料机械性能和成型加工性能综合考虑,确定合成高分子的分子量。
分子量提高,有利于材料的机械性能提高。但过高的分子量会导致材料熔融时的粘度较大,不利于材料的加工。在满足材料的机械性能的前提下,高分子的分子量应尽可能小一些,以有利于材料的加工高分子的分子量及其多分散性?高分子分子量的表示方法
聚合物的分子量或聚合度是统计的,是一个平均值,叫平均分子量或平均聚合度。
平均分子量的统计可有多种标准,其中最常见的是重均分子量、数均分子量和粘均分子量。高分子的分子量及其多分散性①数均分子量(Number-averageMolecularWeight)按聚合物分子数目统计平均的分子量;高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数式中,mi,ni,Mi分别为i-聚体的质量、分子数、分子量数均分子量是通过依数性方法(冰点降低法、沸点升高法、渗透压法、蒸汽压法)和端基滴定法测定高分子的分子量及其多分散性②重均分子量(Weight-averageMolecularWeight)按聚合物重量统计平均的分子量;即i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和式中,mi,wi分别为i-聚体的重量、重量分数可通过光散射法测定高分子的分子量及其多分散性讨论:
高分子的分子量及其多分散性③黏均分子量(Viscosity-averageMolecularWeight)对于一定的聚合物-溶剂体系,其特性粘数[η]和分子量的关系如下:Mark-Houwink方程K,α是与聚合物、溶剂有关的常数高分子的分子量及其多分散性聚合物是由分子量不等、结构相同的同系高分子的混合物所组成。这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物分子量的多分散性。聚合物的平均分子量相同,但分散性不一定相同二、分子量的多分散性高分子的分子量及其多分散性(1)多分散性的表征方法---多分散系数单独使用平均分子量不足以表征聚合物的性能,还需要了解分子量多分散性的程度,以分子量分布指数(D)表示。
Mw/Mn
分子量分布情况
1均一分布接近1(1.5~2)分布较窄远离1(20
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