土壤 砷、锑、铋含量的测定 电感耦合等离子体质谱法

土壤砷、锑、铋含量的测定电感耦合等离子体质谱法1范围本文件描述了采用电感耦合等离子体质谱法测定土壤砷、锑、铋含量的方法。本文件适用于土壤中砷、锑、铋含量的测定，测定范围：砷0.05 mg/kg～300 mg/kg，锑0.009mg/kg～80mg/kg，铋0.001 mg/kg～60mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第 2 部分：确定标准方法的重复性和再现性的基本方法GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ/T166 土壤环境监测技术规范DD2005-03 生态地球化学评价样品分析技术要求(试行)3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义4原理样品采用王水水浴消解，消解后的溶液引入等离子体质谱仪测定，采用校准工作曲线法定量分析砷、锑、铋含量。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移使用内标法补偿。5试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和超纯水。5.1盐酸（ρ =1.19 g/mL）。5.2硝酸（ρ =1.42 g/mL）。5.3王水溶，取300 mL盐酸（5.1）与100 mL硝酸（5.2）混合后，稀释至800 mL。现配现用。5.4As标准储备液（1000 µg/L），推荐使用有证标准物质。5.5Sb标准储备液（1000 µg/L），推荐使用有证标准物质。5.6Bi标准储备液（1000 µg/L），推荐使用有证标准物质。5.7As标准工作溶液（1 µg/mL），由As标准储备液（5.4）逐级稀释。5.8Sb标准工作溶液（0.1 µg/L），由Sb标准储备液（5.5）逐级稀释。5.9Bi标准工作溶液（0.1 µg/L），由Bi标准储备液（5.6）逐级稀释。5.10内标溶液，Re 、Rh浓度为10 ng/mL。6仪器设备6.1电感耦合等离子体质谱仪。6.2分析天平，精度 0.1 mg。7样品7.1样品采集和制备按照 HJ/T166 的规定进行,粒度不大于0.149 mm。7.2样品（7.1）置于烘箱中，于105℃±5℃下烘干4h，置于干燥器中，冷却至室温。8分析步骤8.1试料称取 0.1 g 样品（7.2），精确到 0.000 1 g。8.2测定次数独立的进行两次测定，取其平均值。8.3试料8.3.1将试料（8.1）置于具塞比色玻璃管中，加入数滴水润湿样品，缓慢加入5mL王水溶液（5.3），将具塞比色玻璃管置于沸水中，加热 2h ，其间摇动数次，取下冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀，静置过夜（于48h内测定完毕）。8.3.2移取上清液（8.3.1），引入电感耦合等离子质谱仪（6.1）进行测定光谱强度，同时测定内标溶液（5.10）进行补偿，分别在校准工作曲线上查得砷、锑、铋的浓度。校准工作曲线绘制8.4.1移取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL 砷标准工作溶液（5.7），置于一组 100 mL 容量瓶中，分别加入 10.0 mL王水溶液（5.3），用水稀释至刻度，混匀。此系列标准溶液中砷浓度分别为 0 µg/L、1.0 µg/mL、2.0 µg/mL、4.0 µg/mL、6.0 µg/mL、8.00 µg/mL、10.0 µg/mL。8.4.2移取0 mL、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL 、8.00 mL锑标准工作溶液（5.8），置于 100 mL 容量瓶中，分别加入 10.0 mL 王水溶液（5.3），用水稀释至刻度，混匀。此系列标准溶液中锑浓度分别为 0 µg/L、0.001 µg/mL、0.005 µg/mL、0.010 µg/mL、0.02 0µg/mL、0.040 µg/mL、0.060 µg/mL、0.080 µg/mL。8.4.3移取0 mL、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL 、8.00 mL铋标准工作溶液（5.9），置于 100 mL 容量瓶中，分别加入 10.0 mL 王水溶液（5.3），用水稀释至刻度，混匀。此系列溶液中锑浓度分别为 0 µg/L、0.001 µg/mL、0.005 µg/mL、0.010 µg/mL、0.020 µg/mL、0.040 µg/mL、0.060 µg/mL、0.080 µg/mL 。8.4.4将系列标准溶液（8.4.1）、（8.4.2）、（8.4.3）分别引入电感耦合等离子质谱仪（6.1）进行测定，分别得到砷、锑、铋的光谱强度。以砷、锑、铋系列标准溶液的浓度为横坐标，相对应的光谱强度为纵坐标，绘制校正工作曲线。9试验数据处理砷、锑、铋含量以质量分数ω(I )计，数值单位以（mg/kg）表示，按式（1）计算:I=(−0)VmQUOTE式中：  ——从校准工作曲线上查得试料溶液中砷、锑、铋的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；0 ——空白试验溶液中砷、锑、铋的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；V  ——测试溶液的体积，单位为毫升（mL）；m  ——试料的质量，单位为克（g）。计算结果表示为：0.00×mg/kg、0.0××mg/kg、0.××mg/kg、×.××mg/kg、××.××mg/kg，数值修约按照GB/T8170的规定执行。10精密度10.1重复性和再现性本文件的精密度数据由8个实验室的操作人员对5个水平的标准物质进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定4次，试验数据按 GB/T 6379.2 进行统计，方法的重复性和再现性见表1。在重复性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于重复性限（r） ，出现大于重复性限（r） 的概率不大于 5%。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限（R ），出现大于再现性限 （R ）的概率不大于 5%。表1精密度元素质量分数(mg/kg)重复性限 r(mg/kg)再现性限 R(mg/kg)砷0.05～300r =0.091 3 + 0.006 9 mR =0.416 6 + 0.013 2 m锑0.009～80r =0.013 2 + 0.014 3 mR =0.034 3 + 0.0444 m铋0.001～60r =0.006 4 + 0.014 5 mR =0.009 3 + 0.0526 m11试验报告试验报告应包括下列内容：a）本文件编号及名称;b）关于识别样品、实验室、分析日期、报告日期等所有的必要的信息;c）以适当的形式表达试验结果:d）试验过程中出现的异常现象;e）审核、批准等人员的签名。附录A

(资料性)仪器参考工作条件电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件参见表A.1。表A.1电感