有机化学第版第十醛酮

2、命名普通命名法：适用于简单的醛酮(1)脂肪醛按分子内碳原子数称为某醛乙醛

丙醛(2)芳香醛把芳基作为取代基

苯乙醛

苯甲醛(3)酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。甲(基)乙(基)酮第一页第二页，共34页。系统命名法：对结构复杂的醛酮（1）饱和脂肪醛酮的命名选主链：含羰基的最长碳链；编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始；确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用α、β、γ、……等表明支链或取代基的位次)

。2-甲基丁醛(α-甲基丁醛)4-甲基-2-戊酮第二页第三页，共34页。（2）不饱和脂肪醛、酮的命名①选含羰基、不饱和键在内的最长碳链为主链。②从醛基（或靠近酮基）一端开始对主链碳编号。③还要标明不饱和键的位次。2-丁烯醛（巴豆醛）4-甲基-3-戊烯-2-酮（3）脂环酮的命名①根据构成环的碳原子总数称为“环某酮”。②从羰基碳开始编号，并尽量使取代基的编号最小。③将取代基的位次、数目、名称写在“环某酮”前面。3-甲基环己酮2-甲基-5-乙基环戊酮第三页第四页，共34页。（4）含有芳环的醛、酮的命名以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。苯乙醛1-苯基-2-丁酮苯乙酮（5）多元醛、酮的命名应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。戊二醛2,4-戊二酮乙酰丙酮第四页第五页，共34页。2,5-二甲基-3-苯基-4-庚酮2-甲基-4-苯基-3-丁烯醛3-甲基-5-硝基-2-氯苯甲醛第五页第六页，共34页。二、醛、酮的结构1、醛酮的结构第六页第七页，共34页。三、化学性质第七页第八页，共34页。（一）亲核加成反应亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。第八页第九页，共34页。注意：亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：第九页第十页，共34页。1、与氢氰酸加成-氰醇（-羟基腈）第十页第十一页，共34页。一些醛、酮与氢氰酸反应的平衡常数醛、酮分子平衡常数K醛、酮分子平衡常数KCH3CHO很大CH3COCH(CH3)238p-O2NC6H4CHO1420C6H5COCH30.8C6H5CHO210C6H5COC6H5很小p-CH3OC6H4CHO32说明：1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。2、有机合成中引入羧基或增长碳链第十一页第十二页，共34页。第十二页第十三页，共34页。(A)(B)(C)(D)下列各化合物可否与HCN或亚硫酸钠加成?OCH3(CH2)2CHOC6H5CHOC6H5COCH3(E)(A)、(B)、(C)、(D)均可想一想？第十三页第十四页，共34页。3NaOH丙酮氰醇浓H2SO42-甲基-2-丙烯酸（有机玻璃的单体）想一想？CH3OH(2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯第十四页第十五页，共34页。2、与醇及水的加成半缩醛缩酮缩醛1、缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基化合物说明：2、有机反应中常借此保护醛基和酮基第十五页第十六页，共34页。2C2H5OH干燥HClKMnO4OH-H2OH+想一想？第十六页第十七页，共34页。水可以与醛、酮的羰基加成形成水合物。但水是一种较弱的亲核试剂，生成的偕二醇(geminaldiol)不稳定，容易失水，反应平衡主要偏向反应物一方。第十七页第十八页，共34页。当羰基与强的吸电子基团连接时，由于羰基碳的正电性增大，可以生成较稳定的水合物，其中一些有重要用途。例如：三氯乙醛的水合物称为水合氯醛(chloralhydrate)，有一定的熔点，曾用作镇静催眠药。甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离过程中容易失水，所以无法分离出来。水合茚三酮(ninhydrin)为羰基的水合物，是α-氨基酸和蛋白质的显色剂。第十八页第十九页，共34页。3、加格氏试剂（Grignard）常用于：制备各种醇（碳链增长）第十九页第二十页，共34页。第二十页第二十一页，共34页。用Grignard试剂和酮有几种方式制备①+想一想？+②第二十一页第二十二页，共34页。用乙醇来合成合成2-丁醇第二十二页第二十三页，共34页。4、与氨衍生物加成羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶体，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。第二十三页第二十四页，共34页。实验醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应均加入2,4-二硝基苯肼试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛振摇①②③均出现黄第二十四页第二十五页，共34页。（二）α碳及α氢的反应（1）醇醛缩合反应可作为亲核试剂进攻羰基碳δ-δ+在稀碱的作用下，一分子醛的α-H与另一分子醛的羰基加成，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。第二十五页第二十六页，共34页。2-丁烯醛有机合成上应用β-羟基丁醛（醇醛）（1）增长碳链（2）可制备不饱和醛第二十六页第二十七页，共34页。2、卤仿反应

CHI3

碘仿，是一种难溶于水的黄色晶体,并具有特殊气味。进行卤仿反应时常用碘的氢氧化钠溶液，称为碘仿反应。用于鉴别乙醛、甲基酮结构的化合物。α由于次碘酸钠（NaOI）具有氧化作用，含有CH3CH（OH）-R（H）结构的醇在该反应条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能发生碘仿反应。第二十七页第二十八页，共34页。第二十八页第二十九页，共34页。实验碘仿反应试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛试管④—异丙醇④③②①④③②①各加入碘试液①、②、④—黄加入氢氧化钠后第二十九页第三十页，共34页。（三）氧化反应和还原反应

1、氧化反应（醛的特殊反应）（1）与弱氧化剂的反应与Tollens试剂的反应（银镜反应）鉴别醛酮Fehling试剂反应（只有脂肪醛可发生，芳香醛不能发生Fehling反应）鉴别脂肪醛与芳香醛第三十页第三十一页，共34页。名称Tollens试剂Fehling试剂Benedict试剂

AgNO3的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合液组成Ag（银镜）Cu2