任务3-7 分析显色反应条件与目视比色法

溶液的颜色深浅与其浓度有关，颜色越深，浓度越大，反之亦然。一、目视比色法654321？项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度2一、目视比色法目视比色法（标准系列法）的优缺点？（P91）优：仪器简单，操作简便，可在复合光下测定缺：准确度不高，现用现配……项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度3二、定性分析定性分析依据：由于每种化合物的结构互不相同，它们在紫外、可见光谱范围的吸收光谱也就不同比较吸收光谱曲线法:在相同的测量条件下，测定和比较未知物与已知标准物的吸收光谱曲线，两者的光谱完全一致，则可以初步认为它们是同一化合物。

吸收光谱形状主要依据

吸收峰数目各吸收峰的波长位置吸收强度项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度41、未知样品的鉴定2、推测有机化合物的分子结构3、纯度检验二、定性分析项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度5用分光光度法测定某种物质时1.待测物质本身有较深的颜色，就可以进行直接测定。2.待测物质是无色或很浅的颜色时，选择适当的试剂与被测离子反应生成有色化合物再进行测定。显色剂显色反应这是分光光度法测定金属离子最常用的方法。显色反应三、实验条件项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度6显色反应的要求A显色反应B不满足条件A=kbc满足条件a.灵敏度高.Cu ~ NH3ɛ

620=1.2×102Cu ~ 双硫腙ɛ

533=5.0×104b.选择性好.一种显色剂最好只与被测组分起显色反应。干扰少，或干扰容易消除。项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度7三、实验条件c.显色产物组成恒定,符合一定的化学式。对于形成不同配位比的配位反应，必须注意控制实验条件，使生成一定组成的配合物，以免引起误差。A显色反应B不满足条件A=kbc满足条件d.显色产物的化学性质应足够稳定，至少保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。显色产物不易受外界环境条件的影响日光照射氧气二氧化碳化学因素显色反应的要求项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度8三、实验条件e.显色产物与显色剂色差大，显色时颜色变化明显。试剂空白值小。显色剂对光的吸收与配合物的吸收有明显区别∆λ>60nmA显色反应B不满足条件A=kbc满足条件显色反应的要求项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度9三、实验条件1)显色剂的用量（由实验确定）M +(被测组分)R = MR(显色剂)

(有色化合物)R过量，反应完全，MR稳定，

A值稳定.对于有些显色反应，显色剂加入太多，反而会引起副反应，对测定不利b cR0 a显色剂用量对显色反应的影响比较常见，当显色剂用量达到某一数值时，吸光度不再增大，出现ab平坦部分，这表示显色剂用量已足够，可以在ab之间选择合适的显色剂用量。显色反应条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度10三、实验条件b cR0 aca'

b'

R0显色剂用量对显色反应的影响cR0-Mo(SCN

)6

浅红Mo(SCN

)5

橙红Mo(SCN

)

32+

浅红平坦部分较窄，即当显色剂浓度继续增大时，试液的吸光度下降随显色剂用量的增大，试液的吸光度也增大用SCN-测定Fe3+，随SCN-浓度增大，生成颜色越来越深溶液颜色由橙黄变至血红色。配位配离子Fe(SCN)4-和Fe(SCN)32+显色反应条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度11三、实验条件2)酸度OH-大多数显色剂是有机弱酸(碱),显色反应受酸度影响.M + R MRH+M(OH)n HR显色反应最适宜的酸度由实验确定显色反应条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度12三、实验条件磺基水杨酸与Fe3+在不同条件下形成具有不同组成和颜色的配位化合物:pH2~3 Fe(ssal)+-pH4~7 Fe

(ssal)23-pH8~10

Fe(ssal)3pH>12 Fe(OH)3紫色橙色黄色沉淀2)酸度显色反应条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度13三、实验条件3)

温度、时间适宜的显色时间和温度由实验确定At显色反应条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度14三、实验条件显色反应的要求显色反应条件的选择1.灵敏度高2.选择性好3.组成恒定4.化学性质稳定5.色差大1.显色剂的用量2.溶液的酸度3.显色时间4.显色温度5.溶剂6.共存干扰离子的影响显色反应---小结项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度15三、实验条件含铁的待测溶液盐酸羟胺NaAc-HAc溶液邻菲罗啉水检测邻菲罗啉分光光度法测定铁试液显色剂试剂溶剂显色反应---应用项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度16三、实验条件1入射光波长的选择

λmax

处的摩尔吸收系数ε最大，测定的灵敏度最高，且在λmax

附近的吸光度值变化不大。入射光波长选择为最大吸收波长。测量条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度17三、实验条件含铁的待测溶液盐酸羟胺NaAc-HAc溶液邻菲罗啉水检测邻菲罗啉分光光度法测定铁试液显色剂试剂溶剂测量条件的选择项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度18三、实验条件2参比溶液的选择在测定时用参比溶液调节仪器A=0(T=100%)，以消除溶液中其它物质的干扰，抵消比色皿对光的反射、吸收。测到的吸光度真实反映待测物质对光的吸收参比溶液溶剂空白试剂空白试样空白其他空白项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度19三、实验条件2参比溶液的选择1)溶剂空白试液、试剂、显色剂均无色(无吸收)则可用溶剂如纯水作参比溶液.2)试剂空白试液无色，显色剂或其它试剂有色(有吸收)，

则应选试剂空白。3)试液空白试剂、显色剂均无色(无吸收)，试液中其它组分有色，

则应采用不加显色剂的试液作参比溶液。项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度20三、实验条件2参比溶液的选择类别被测试液试剂显色剂参比溶液溶液中各组成

成分

颜色无无无纯溶剂空白被测离子以外的物质有色无无试液空白（不加显色剂）无有有试剂空白有无或有有掩蔽待测组分的试液+显色剂+试剂参比溶液的分类项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度21三、实验条件3吸光度读数范围的选择给定的光度计，透射比和吸光度的读数误差是主要因素光源不稳定光电池不够灵敏光电流测量不准透射比与吸光度的标尺不准测量误差一定型号的分光光度计，透光度读数误差ΔT是一定在不同的吸光度读书范围内引起浓度测定的相对误差是不同的。项目3测定未知吸光物质的吸光曲线和浓度22三、实验条件3吸光度读数范围的选择浓度测量的相对误差和T的关系（1）T=36.8%

（A=0.434）Δc/c有最小值。（2）T=

65%~20%（A=0.2~0.7)Δc/c<2%

。（3）20%>T>65%（0.2>A>

0.7）Δc/c﹥2%。Δc/c<2%：A=0.2