1923年BrnstedJN和LowryTM各自独立提出了酸和碱的定-图文

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1923年BrØnstedJN和LowryTM各自独立提出了酸和碱的定义：酸是质子给予体，碱是质子受体。第二十章酸和碱§20.1BrØnsted酸20.1.1酸的强度酸的强度一般在水溶液中测定。酸（HA）在水溶液中达成电离平衡：平衡常数为Ka≈作为溶剂水的浓度基本不变，因此Ka是近似值。第二十章§20.1BrØnsted酸20.1.1酸的强度由于结构不同的酸的酸度可以相差几个数量级，一般把Ka换算成pKa（=-lgKa）；pKa的数值越小酸性越强。水是溶剂，又是酸也是碱。水的pKa=15.74。pKa＜16的酸不能在水中测定强度，却可以在碱性比水更强的溶剂中测定。例如：

溶剂：甲醇pKa=14~20DMSOpKa=13~18环己胺pKa=18~32第二十章§20.1BrØnsted酸20.1.1酸的强度酸性很强的酸在水中完全电离，强度在表面上是一样的，例如：HCl,HNO3,HClO4等。但下列平衡偏向右边，说明HClO4的强度大于HCl。酸性很强的酸可以在酸性比水更强的溶剂中测定pKa。一些强酸的pKa值如下：pKa-10-10-9-7-6.5-1.41.993.17第二十章§20.1BrØnsted酸20.1.2碱的强度每一个酸（HA）在电离时都生成一个碱（A-）成为它的共轭碱；每一个碱接受质子后都变成它的共轭酸。碱的强度一般用它的共轭酸的pKa来表示，pKa值越大，碱性越强，pKa值越小，碱性越弱。例如：pKa9.243~5-7温度对碱性强弱也有影响。例如：＞50℃时BuOH＞H2O＞Bu2O1~50℃时BuOH＞Bu2O＞H2O＜1℃时Bu2O＞BuOH＞H2O对于中性分子压力有利于电离。第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.1场效应间位取代基的-I

效应使开链羧酸的酸性增强：取代基的+I

效应使开链羧酸的酸性减弱：第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.1场效应取代基的-I

效应使苯甲酸的酸性增强：间位取代基的-I

效应也使苯酚的酸性增强：间位取代基的-I

效应也使苯胺的碱性减弱：第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.2共振效应（M）一些取代基的共振效应见表：取代基只有在它与不饱和体系直接相连时才显示出共振效应。一般场效应和共振效应不能区分开来，因此，常统称为电效应。第二十章§20.2酸性和碱性20.2.2共振效应20.2.2.1共振效应对羧酸酸性的影响取代基的-M效应使苯甲酸的酸性增强。一些对位取代苯甲酸的pKa为：对硝基苯甲酸的酸性比间硝基苯甲酸强，除了-I小影外，还有酸根上的负电荷分散。20.2.2.2共振效应对苯酚的酸性的影响一些对位取代苯酚的pKa为：对硝基苯酚的酸性比间硝基苯酚强，因为苯氧基负离子上的负电荷分散。第二十章§20.2酸性和碱性20.2.2共振效应20.2.2.3共振效应对苯胺的碱性的影响对硝基苯胺分子中硝基的-M使氨基上的未共用电子对分散，受电子能力减弱，碱性也减弱。第二十章§20.2酸性和碱性20.2.2共振效应第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.3氢键氢键的形成对酸碱性有非常显著的影响Pka：2.984.084.5720.2.4空间效应N,N,N′,N′-四乙基-2，7-二甲氧基-1，8-萘二胺的碱性特别强：质子海棉第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.4空间效应前者有位阻，共振效应减弱；后者没有位阻，这阳共振效应不减弱。第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.5轨道的s成分胺（R3N）、吡啶（）和腈（）分子中氮原子未共用电子对分别在杂化轨道中，轨道的s成分高，受原子核约束力强，接受质子能力减弱。的碱性极弱。pKa=-11第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性20.2.6溶剂的影响酸H2OMeOHMe2SODMFMeCOOH4.89.512.613.5PhCOOH4.29.311.112.2PhN+H34.63.24.2溶剂对pKa值的影响：中性分子电离成离子，溶剂化情况有显著改变，直接影响到化合物的酸性。第二十章§20.2有机化合物的酸性和碱性第二十章§20.3碳氢酸20.3.1碳氢酸的强度§20.3碳氢酸20.3.1碳负离子的稳定性碳负离子是碳氢酸的共轭碱，也使一些反应的中间体。碳负离子在溶液中以离子对或溶剂化离子的形式存在。碳负离子越稳定，碳氢酸酸性越强。影响碳负离子的因素有以下四个方面。20.3.2.1碳原子杂化轨道的s成分S成分越高，电子云更靠近原子核，碳负离子也越稳定：≈第二十章§20.3碳氢酸20.3.1碳负离子的稳定性20.3.2.2芳香性环戊二烯与金属钾反应生成环戊二烯钾，与Grignard试剂也反应，这些说明它有明显的酸性。第二十章3，5-二溴环戊二烯与吡啶生成内盐，说明环戊二烯负离子是很稳定的，负电荷与环内π-电子组成芳香六隅体（aromaticsextet），使稳定性大幅度提高。§20.3碳氢酸20.3.1碳负离子的稳定性20.3.2.3与碳-碳双键或芳环共轭带负电荷的碳原子与碳-碳双键或芳环直接相连产生共轭，使碳负离子稳定性提高。第二十章带负电荷的碳原子与C=O或C=N双键直接连接，