《活性阴离子聚合》课件

一、聚合反应特点比较（2）阳离子聚合快引发、快增长、难终止、易转移活性中心以多种状态共存低温聚合（－100°C)（3）阴离子聚合

快引发、慢增长、无终止、无转移活性中心以多种状态共存活性聚合（1）自由基聚合慢引发、快增长、速终止、有转移1精选课件ppt一、聚合反应特点比较（2）阳离子聚合（3）阴Szwarc首次发现阴离子聚合2精选课件pptSzwarc首次发现阴离子聚合2精选课件ppt3精选课件ppt3精选课件ppt4精选课件ppt4精选课件ppt聚合活性次序：自由离子>松散离子对>精密离子对>共价键非极性溶剂中，引发剂可存在单量体和缔合体

nA-X+(A-.X+)n5精选课件ppt聚合活性次序：6精选课件ppt6精选课件ppt二、基元反应

1。引发剂与链引发反应

烷基金属化物7精选课件ppt二、基元反应

1。引发剂与链引发反应7精选课件ppt碱金属8精选课件ppt碱金属8精选课件ppt碱金属配位化合物9精选课件ppt碱金属配位化合物9精选课件pptLewis碱

吡啶也可引发上述单体进行阴离子聚合Lewis碱引发的阴离子聚合只有在极低温度（-100~-70℃）下才属于活性聚合。在常温下Lewis碱引发聚合的过程中已发生链转移反应，因此一般只能得到聚合度很低的齐聚物，且聚合度与单体浓度无关。而在低温下链转移反应受到抑制，聚合物的分子量随转化率提高而增加，呈现活性聚合的特征。10精选课件pptLewis碱

10精选课件ppt2。链增长反应极性溶剂中：引发速率>增长速率，

活性聚合。非极性溶剂中：引发速率与增长速率相当，非活性聚合。分子量同步增长11精选课件ppt2。链增长反应极性溶剂中：引发速率>增长速率，活3.链转移反应在某些特定的条件下，阴离子聚合还是有可能存在链转移反应的。例如体系中存在含有容易被夺去的氢原子的物质时，链转移反应就有可能发生，如下式所示。（1）向溶剂转移阴离子聚合的溶剂一般为苯、脂肪烃类，这些溶剂分子中的氢原子较稳定，一般不容易被活性链所夺取，因此链转移的可能性较小。但如果采用甲苯、二甲苯、乙苯等取代芳烃时，则活性中心将从这些分子上夺取氢原而发生转移，例如：12精选课件ppt3.链转移反应在某些特定的条件下，阴离子聚合还是有可能存在链13精选课件ppt13精选课件ppt14精选课件ppt14精选课件ppt4。链终止反应15精选课件ppt4。链终止反应15精选课件ppt16精选课件ppt16精选课件ppt17精选课件ppt17精选课件ppt三、二烯烃的聚合机理及立体化学丁二烯阴离子聚合机理18精选课件ppt三、二烯烃的聚合机理及立体化学丁二烯阴离子聚合机理18精选课可能存在两种活性链末端：19精选课件ppt可能存在两种活性链末端：19精选课件pptStears等提出（A)模式，解释高顺式聚异戊二烯的结构20精选课件pptStears等提出（A)模式，解释高顺式聚异戊二金关泰等提出（A)模式同样适合聚丁二烯21精选课件ppt金关泰等提出（A)模式同样适合聚丁二烯21精选课件四、阴离子聚合的应用1、窄分子量分布聚合物的合成22精选课件ppt四、阴离子聚合的应用1、窄分子量分布聚合物的合成22精选课件2、端基官能化聚合物的合成23精选课件ppt2、端基官能化聚合物的合成23精选课件ppt24精选课件ppt24精选课件pptCH225精选课件pptCH225精选课件ppt26精选课件ppt26精选课件ppt27精选课件ppt27精选课件ppt28精选课件ppt28精选课件ppt29精选课件ppt29精选课件ppt30精选课件ppt30精选课件ppt(1)制备嵌段聚合物a.SBS合成，顺序加料3、嵌段、星状和梳状聚合物的合成31精选课件ppt(1)制备嵌段聚合物a.SBS合成，顺序加料3、嵌段、b.双官能团引发剂引发32精选课件pptb.双官能团引发剂引发32精选课件pptB＋33精选课件pptB＋33精选课件pptb.偶合法34精选课件pptb.偶合法34精选课件ppt(2)制备遥爪聚合物（HTPB)35精选课件ppt(2)制备遥爪聚合物（HTPB)35精选课件ppt(3)制备星状聚合物36精选课件ppt(3)制备星状聚合物36精选课件ppt(4)制备梳状聚合物37精选课件ppt(4)制备梳状聚合物37精选