EBTb金属离子指示剂封闭-Eduwest

EBTb金属离子指示剂封闭-Eduwest1滴定突跃sp前，-0.1％，按剩余M

浓度计算sp后，+0.1％，按过量Y

浓度计算[M

]=0.1%cMsp即：pM

=3.0+pcMsp[Y

]=0.1%cMsp

[M

]=[MY

]K

MY[Y

][MY

]≈cMsp

pM

=lgK

MY-3.0滴定突跃sp前，-0.1％，按剩余M浓度计算sp后，+2滴定突跃的规律K’MY一定时,

浓度每增大10倍,突跃增加1个pM’单位滴定突跃的规律K’MY一定时,浓度每增大10倍,突跃增加13浓度一定时,

K’MY每增大10倍,突跃增加1个pM’单位浓度一定时,K’MY每增大10倍,突跃增加1个pM’单位4浓度:增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）K

MY:增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）影响滴定突跃的因素滴定突跃pM

：pcMsp+3.0～lgK

MY-3.0浓度:增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）影响滴定突5例：pH=10的氨性buffer中，[NH3]=0.2mol/L,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCu2+,计算sp时pCu

，若滴定的是0.02mol/LMg2+,sp时pMg

又为多少？sp:Ccusp=0.01mol/L,[NH3]=0.1mol/L

Cu(NH3)=1+

1[NH3]+

+

5[NH3]5=109.36

Cu(OH)=101.7

Cu=

Cu(NH3)+

Cu(OH)-1=109.36

例：pH=10的氨性buffer中，[NH3]=0.6pH=10,lg

Y(H)=0.45lgK

CuY=lgKCuY-lg

Y(H)-

Cu

=18.80-0.45-9.36=8.99pCu

=1/2(pCCusp+lgK

CuY)=1/2(2.00+8.99)=5.50对于Mg2+,lg

Mg=0lgK

MgY=lgKMgY-lg

Y(H)=8.70-0.45=8.25pMg

=1/2(pCMgsp+lgK

MgY)=1/2(2.00+8.25)=5.13pH=10,lgY(H)=0.45lg7

HIn+M

MIn+MMY+

HIn

色A色B要求:指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；稳定性适当，K

MIn<K

MY

比较稳定，便于储藏和运输。5.4.2金属离子指示剂

a指示剂的作用原理EDTA

82、金属离子指示剂的选择。（变色点pMep的计算）M+In=MInK

MIn=

[MIn][M][In

]lgK

MIn=pM+lg[MIn][In

]变色点：[MIn]=[In

]故pMep=lgK

MIn=lgKMIn-lg

In(H)

In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka22、金属离子指示剂的选择。（变色点pMep的计算）M+9常用金属离子指示剂指示剂pH范围颜色变化直接滴定离子InMIn铬黑T(EBT)8~10蓝红Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙(XO)<6黄红Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性铬蓝K8~13蓝红Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水杨酸(Ssal)1.5~2.5无紫红Fe3+钙指示剂12~13蓝红Ca2+1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)2~12黄红Cu2+,

Co2+,Ni2+常用金属离子指示剂指示剂pH颜色变化直接滴定离子InMIn铬102H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH<6.36.3<pH<11.6pH>11.6H2In-HIn2-In3-适宜pH范围：6.3~11.6pH型体及颜色指示剂络合物颜色

铬黑T（EBT）2H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH<11b金属离子指示剂封闭、僵化和变质指示剂的封闭现象若K

MIn>K

MY,则封闭指示剂

Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+

对EBT、XO有封闭作用；若K

MIn太小，终点提前指示剂的氧化变质现象指示剂的僵化现象PAN溶解度小,需加乙醇、丙酮或加热b金属离子指示剂封闭、僵化和变质指示剂的封闭现象指示剂的122H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH<6.36.3<pH<11.6pH>11.6H2In-HIn2-In3-适宜pH范围：6.3~11.6pH型体及颜色指示剂络合物颜色

铬黑T（EBT）2H+H++是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH<13b金属离子指示剂封闭、僵化和变质指示剂的封闭现象若K

MIn>K

MY,则封闭指示剂

Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+

对EBT、XO有封闭作用；若K

MIn太小，终点提前指示剂的氧化变质现象指示剂的僵化现象PAN溶解度小,需加乙醇、丙酮或加热b金属离子指示剂封闭、僵化和变质指示剂的封闭现象指示剂的145.4.3终点误差Et=

100%

[Y

]ep-[M

]epcMsp

pM

=pMep

-pMsp

[M

]ep=[M

]sp

10-

pM

[Y

]ep=[Y

]sp

10-

pY

[Y

]sp10-

pY

-[M

]sp10-

pM

cMspEt=

100%

pM

=-

pY

[M

]sp=[Y

]sp=cMsp/K

MYEt=10

pM

-10-

pM

cMspK

MY

100%5.4.3终点误差Et=15例题：pH=10的氨性buffer中，以EBT为指示剂,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,计算TE%，若滴定的是0.02mol/LMg2+,Et又为多少？(已知pH=10.0时，lg

Y(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgK

CaY=lgKCaY-lg

Y(H)=10.24pCasp=1/2(lgK

CaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.10EBT:

EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=40lg

EBT(H)=1.6例题：pH=10的氨性buffer中，以EBT为指示剂,16pCaep=lgK

Ca-EBT=lgKCa-EBT-lg

EBT(H)=5.4-1.6=3.8

pCa=pCaep-pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24pCaep=lgKCa-EBT=lgKCa-EBT17lgK

MgY=lgKMgY-lg

Y(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgK

MgY+pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgK

Mg-EBT=lgKMg-EBT-lg

EBT(H)=7.0-1.6=5.4

pMg=pMgep-pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=×100％=0.11%100.3-10-0.310-2×108.25lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=818pCaep=lgK

Ca-EBT=lgKCa-EBT-lg

EBT(H)=5.4-1.6=3.8

pCa=pCaep-pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24pCaep=lgKCa-EBT=lgKCa-EBT19例题：pH=10的氨性buffer中，以EBT为指示剂,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,计算TE%，若滴定的是0.02mol/LMg2+,Et又为多少？(已知pH=10.0时，lg

Y(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgK

CaY=lgKCaY-lg

Y(H)=10.24pCasp=1/2(lgK

CaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.10EBT:

EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=40lg

EBT(H)=1.6例题：pH=10的氨性buffer中，以EBT为指示剂,20pCaep=lgK

Ca-EBT=lgKCa-EBT-lg

EBT(H)=5.4-1.6=3.8

pCa=pCaep-pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24pCaep=lgKCa-EBT=lgKCa-EBT21lgK

MgY=lgKMgY-lg

Y(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgK

MgY+pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgK

Mg-EBT=lgKMg-EBT-lg

EBT(H)=7.0-1.6=5.4

pMg=pMgep-pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=×100％=0.11%100.3-10-0.310-2×108.25lgKMgY=lgKMgY-lgY(H)=822若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,根据终点误差公式,可知需lgcMsp·K

MY≥6.0若cMsp=0.010mol·L-1时,则要求

lgK

≥8.05.5准确滴定与分别滴定判别式5.5.1准确滴定判别式若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,5.5准确滴定23多种金属离子共存

例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断lgcMsp·K

MY≥6.0，考虑Y的副反应

Y(H)<<

Y(N)

cMK'MY≈

cMKMY/

Y(N)

≈

cMKMY/cNKNYlgcMK'MY=△lgcK所以：△lgcK≥6即可准确滴定M一般来说，分步滴定中，Et=0.3%△lgcK≥5如cM＝cN则以△lgK≥5为判据5.5.2分别滴定判别式多种金属离子共存

例：M，N存在时,分步滴定可245.6络合滴定中的酸度控制H2Y中Y4-反应，产生H+

M+H2Y=MY+2H+滴定剂的酸