（高清版）DZT 0279.34-2016 区域地球化学样品分析方法 第34部分：pH值的测定 离子选择电极法

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第34部分：pH值测定离子选择电极法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part34:Determi2016-08-16发布DZ/T0279.34—2016 Ⅲ 12规范性引用文件 1 14试剂 15仪器与材料 2 27分析步骤 2 27.2验证试验 27.3试料液制备 27.4pH计的校正 27.5试料测定 28结果计算 39精密度和正确度 310质量保证和控制 310.1控制方法 310.2控制样品的数量 310.3控制指标 310.4对验证试验不合格的处理 411注意事项 411.1使用玻璃电极注意事项 411.2试样测定时注意事项 4附录A(资料性附录)关于标准缓冲溶液 5工Ⅲ——第19部分：金量测定——第26部分：碳量测定——第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第34部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。93)归口。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第34部分：pH值测定离子选择电极法警方使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了离子选择电极法测定区域地球化学样品中的pH值。本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中pH值的测定。2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析试料用无二氧化碳的水浸提，土与水之比为1:2.5,加水后经充分搅匀，平衡30min,然后将pH玻璃电极插入浸提液中，用pH计直接测定出pH值结果。4.1邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄)。4.2磷酸二氢钾(KH₂PO₄)。4.3磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)。4.6无二氧化碳水：将蒸馏水注入烧瓶中，煮沸10min,放置冷却，用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞紧。4.7邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：称取已于105℃条件下烘干2h的邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₁O₄)10.21g,溶于无二氧化碳水中，并稀释到1000mL,此溶液的pH值在20℃时为4.00。4.8混合磷酸盐标准缓冲溶液；称取已于105℃烘干2h的磷酸二氢钾(KH₂PO₄)3.40g和磷酸二氢钠2(NaH₂PO₄)3.55g,溶于无二氧化碳水中，并稀释至1000mL。此溶液的pH值在20℃时为6.88。4.9四硼酸钠标准缓冲溶液；称取四硼酸钠(Na₂B₁O₇·10H₂O)3.81g,溶于无二氧化碳水中，并稀释至1000mL,此溶液的pH值在20℃时为9.22。4.10氯化钾溶液(Ca=1mol/L);称取74.6g氯化钾(4.5)溶于400mL水中，该溶液pH值要在5.5~6.0之间，然后稀释至1000mL。5仪器与材料5.1pH计：测量范围为0～14;读数精度不小于0.01。5.3天平：感量0.1g。5.4磁力搅拌器。5.5温度计：0℃~50℃。试样为通过2mm孔径筛孔的风干样品。7分析步骤称取10.0g试料，精确至0.1g。7.2验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.3试料液制备将试料(7.1)置于50mL的高型烧杯中，加入25mL无二氧化碳水(4.6),用磁力搅拌器搅拌5min或玻璃棒搅拌2min,然后静置30min～2h。7.4pH计的校正依照仪器说明书，用与待测液pH值接近的缓冲液(4.7～4.9)校正仪器。缓冲溶液的pH值随温度的变化参见附录A.1。将盛有缓冲溶液并内置转子的烧杯置于磁力搅拌器上，开启磁力搅拌器。搅拌平稳后将pH电极插入缓冲溶液中，待读数稳定后读取pH值，进行仪器校正。7.5试料测定在搅拌的条件下或事前充分摇动试料溶液后，将pH电极插入试料溶液中，待读数稳定后读取pH值。每批样品测定时，同时测定标准物质溶液(7.2)。38结果计算直接读取pH值，结果保留小数点后2位。9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由7家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。表1分析方法精密度表2分析方法正确度标准物质编号yμγAδ注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,sg为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；10质量保证和控制10.1控制方法每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标10.3.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.1。10.3.2其他控制指标按DZ/T0130.4执行。410.4对验证试验不合格的处理11注意事项11.1使用玻璃电极注意事项11.1.1干放的电极使用前在0.1mol/L盐酸溶液中或水中浸泡12h以上，使之活化。11.1.2使用时应先轻轻震动电极，使其内溶液流入球泡部分，防11.1.5玻璃电极表面不能沾有油污，忌用浓硫酸或铬酸溶液清洗玻璃电极表面；不能在强碱及含氟化物的介质中或黏土等胶体体系中停放过久，以免损坏电极或引起电极反应迟钝。11.1.6经长期使用后，如发现电极的百分理论斜率略有降低，可把电极下端用氢氟酸(4+96)浸泡3s~11.2试样测定时注意事项11.2.1温度对pH值的测定影响很大，注意保持室温在20℃~25℃之间。11.2.2试样不要磨得过细，以通过2mm孔径筛为宜。试样不立即测定时，最好贮存于有磨口的玻璃瓶中，以免受大气中氨和其他挥发性气体的影响。11.