任务一 氧化还原电极电位

项目五氧化还原滴定法任务一氧化还原电极电位任务二影响氧化还原反应方向的因素任务三氧化还原反应进行的程度与速率任务四氧化还原滴定曲线任务五氧化还原滴定指示剂任务六常用的氧化还原滴定法及应用任务七氧化还原滴定法的计算任务一 氧化还原电极电位一、氧化还原滴定法1.定义：是以氧化还原反应为基础的滴定分析法，而氧化还原反应是以氧化剂与还原剂之间的电子转移为基础的。一般以已知准确浓度的氧化剂去滴定还原性物质，反之亦可e2.分类:(按氧化剂、还原剂的种类不同分类)

KMnO4法、K2Cr2O7法、I2法、铈量法、KBrO3法等3.特点：（1）反应机理复杂：

•酸碱、沉淀、络合反应：基于离子、分子的相互结合，反应简单，瞬间完成；

•氧化还原反应：基于电子转移，机理复杂，分步完成，速度较慢，常常有副反应的发生，无确定的计量关系（2）反应速度慢：有的反应在热力学上是可行的，而动力学速度非常非常慢，需催化剂(3)有的反应需预处理；使反应的形态到位(4)介质条件对电位的影响较大(5)化学反应计量关系复杂（电子转移数复杂）(6)滴定剂多，一种滴定剂就是一种滴定方法为此，在氧化还原滴定中，反应条件的控制是十分重要的。Fe2O3Fe2+Fe3+HClSn2+K2Cr2O7二、氧化还原电极电位•可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建立氧化还原平衡，其电势符合Nernst公式计算出的理论电势，如Fe3+/Fe2+，I2/I

。•不可逆电对：不能在任一瞬时建立平衡，实际电势与理论电势相差较大，如MnO4

/Mn2+，Cr2O72

/Cr3+,S4O62

/S2O32

，CO2/C2O42

•对称电对：氧化态与还原态的系数相同，如Fe3++e

=Fe2+•不对称电对：氧化态与还原态的系数不同，如Cr2O72

+14H++6e

=2Cr3++7H2O1.氧化还原电对2、氧化还原反应的本质：（1）反应过程中的电子转移或电子对的偏移；（2）氧化还原反应能够发生是由于氧化电极电位与还原电极电位之间存在电位差；（3）Nernst-Peters公式：可逆电对Ox+ne=Red的电位为Εθ(标准电位)与温度T有关，25℃时:①标准电极电位Eθ：在一定温度下（通常为25℃）氧化还原半反应中各组份都处于标准状态，即有关离子、分子的活度均为1mol⋅L

1，气体分压等于1个大气压时的电极电位。即半反应中氧化型、还原型活度相等时，相对于标准氢电极的电位；②标准电极电位的应用

1、判断氧化还原反应的方向

2、判断氧化还原反应的次序例1试判断Br2+2Cl-→Cl2+2Br-

反应进行的方向。

解：已知ΦΘ(Cl2/Cl-)=1.36V,ΦΘ(Br2/Br-)=1.07V,故ΦΘ(Cl2/Cl-)>ΦΘ(Br2/Br-)所以反应的方向是Cl2

和Br-反应进行的方向，即Cl2+2Br-=Br2+2Cl-例2溶液中有I-和Br-，当加入氯水时，哪一个离子先和Cl2反应？解：已知ΦΘ(Cl2/Cl-)=1.36V,ΦΘ(Br2/Br-)=1.07V,ΦΘ(I2/I-)=0.54V。

显然由Cl2/Cl-和Br2/Br-两个电对组成的原电池，EΘ=1.36-1.07=0.29V，

由Cl2/Cl-和I2/I-两个电对组成的原电池，EΘ=1.36-0.54=0.82V，

因为0.82V>0.29V，所以反应Cl2+2I-=I2+2Cl-先进行，反应

Cl2+2Br-=Br2+2Cl-后进行。因此，氧化还原反应的次序是电极电位相差大的电对先反应。即一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂；一种还原剂可以还原几种氧化剂时，首先还原最强的氧化剂。从氧化还原反应的方向和次序，可以选择适当的氧化剂和还原剂，判断离子的干扰问题。例3用碘量法测定Cu2++4I-⇋2CuI+I2,且已知Φϴ(Cu2+/Cu+)=0.159V,Φϴ（I2/I-)=0.545V,为什么可用碘量法测定铜？解：若从标准电位判断，应当是I2氧化Cu+。但事实上，