任务三 氧化还原反应进行的程度与速率

项目五氧化还原滴定法任务一氧化还原电极电位任务二影响氧化还原反应方向的因素任务三氧化还原反应进行的程度与速率任务四氧化还原滴定曲线任务五氧化还原滴定指示剂任务六常用的氧化还原滴定法及应用任务七氧化还原滴定法的计算任务三 氧化还原反应进行的程度和速率氧化还原滴定要求反应进行越完全越好，那么怎么判断氧化还原反应进行的程度呢？这主要由反应平衡常数K值大小决定，K值越大，反应进行的程度就越完全。在氧化还原反应中，反应物和生成物浓度不断变化，两个电对的电位也相应变化，当平衡时，正逆反应速率相等，两电对的电位也相等，根据能斯特公式就可计算出平衡常数。一、氧化还原反应进行的程度—平衡常数这个氧化还原反应的两个半反应为O1+n1e⇌R1

O2+n2e⇌R2平衡时E1=E2：

达到平衡时：n是n1与n2的最小公倍数考虑各种副反应的影响从上式可以看出，两电对的标准电位差值越大，平衡常数K越大，反应越完全。通常两电对标准电位之差在0.2-0.4V时，即可以反应完全。例1：计算在1mol

L

1HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。解：反应为2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+n1=1n2=2→n=2例2：对于下列反应：n2O1+n1R2=n1O2+n2R1,n1=n2=1。要使化学计量点时反应的完全程度达99.9%以上，问lgK至少应为多少？ΔE又至少为多少？若n1=n2=2，情况又如何？解：要使反应的完全程度达到99.9%以上，即要求：(1)（2）若n1=n2=2，求反应完全程度达到99.9%以上，对lgK的要求不变。要使化学计量点时反应的完全程度达99.9%以上n1=n2=1时，ΔE≥0.35Vn1=n2=2时，ΔE≥0.18VO-R反应定量滴定的条件二、氧化还原反应的速率及其影响因素（1）氧化还原反应的速率:根据有关电对的条件电位，可以判断氧化还原反应进行的方向和完全程度，但这只能说明反应发生的可能性有多大，不能说明反应的速率。而氧化还原反应中，有些反应速率很慢，不适于做滴定分析。②反应物的浓度c增加,反应速率增大(质量作用定律)（2）影响氧化还原反应速率的因素：①物质的本性—氧化剂、还原剂的性质③温度对大多数反应来说，升高溶液的温度，可提高反应速率。④催化剂：

反应前后形式不变，可改变反应的历程或者降低了原来进行反应时所需的活化能正催化剂：加快反应速度负催化剂：（阻化剂）减慢反应速度a、催化反应b、自动催化反应:Mn2+Mn(Ⅶ)Mn(Ⅵ)Mn(Ⅱ)Mn(Ⅱ)Mn(Ⅱ)Mn(Ⅳ)Mn(Ⅲ)Mn(Ⅲ)C2O42

Mn(Ⅱ)+2nCO2↑Mn(C2O4)n(32n)开始时反应慢，随着Mn(Ⅱ)的产生,反应越来越快。经过最高点以后由于反应物浓度下降，反应速度下降。c.诱导反应：诱导反应：KMnO4受诱反应：KMnO4+2Cl

作用体Fe2+Fe3++Mn2+Cl2+Mn2+H+H+诱导体E

(KMnO4/Mn2+)=1.51VE

(Cl2/Cl

)=1.35V受诱体因此，用KMnO4测Fe2+不宜在盐酸溶液中进行，如果加入大量MnSO