模块六 电化学基础 第十二讲 电池电动势测定的应用

主讲教师：戴莹莹课程：物理化学模块六电化学基础电池电动势测定的应用ZnSO4(1.0mol·L-1）CuSO4(1.0mol·L-1）

=kcaAcbB..

dtdD

CH3COO-

目录二电势滴定法一直接电势法直接电势法一直接电势法一根据测得的电动势数值来确定被测离子的浓度，如用离子选择性电极测溶液正负离子的浓度。直接电势法1溶液pH值的测定直接电势法一玻璃电极玻璃电极的结构示意图Ag，AgCl（s）∣HCl（0.1mol·L-1）∣玻璃膜∣H+（c）

直接电势法一Ag（s），AgCl（s）∣HCl（0.1mol·L-1）∣玻璃膜∣H+（c）∣甘汞电极

已知标定

测定直接电势法一玻璃电极1一般的玻璃电极可用于pH在1～9；2改变玻璃的组成，应用范围pH可达1～14；3玻璃电极不易中毒，不受氧化剂、还原剂的影响，不污染溶液，工业上得到广泛应用。离子选择性电极测定Na+、K+、Ag+、NH4+、Ca2+、Cu2+、Ba2+等阳离子的离子选择性电极；

测定Cl-、Br-、I-、F-、NO3-、CN-、S2-

等阴离子的离子选择性电极。直接电势法一2求难溶盐的溶度积Ksp溶度积实际上是难溶盐溶解过程的平衡常数。以求AgCl的Ksp

为例AgCl(s)

Ag+(cAg+)+Cl-(cCl-)

Ksp=

直接电势法一设计原电池电池的净反应就是AgCl（s）

的溶解反应。Ag(s)∣Ag+

(cAg+)||Cl-(cCl-)∣AgCl(s)

∣Ag(s)负极Ag(s)Ag+(cAg+

)+e-正极AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(cCl-)电池净反应AgCl(s)Ag+(cAg+

)+Cl-(cCl-)直接电势法一

298K时

直接电势法一弱酸、弱碱的解离常数水的离子积常数络合物不稳定常数电势滴定法二电势滴定法二当接近终点时，少量滴定溶液的加入便可使电池电动势有一个突变，根据电动势的突变来确定出滴定的终点，由电动势突变时对应的加入滴定液的体积来确定被分析离子的浓度，称为“电势滴定”。1电势滴定分析法在含有待测分析离子的溶液中放入一个对该离子可逆的电极，与另一个参比电极组成电池，测定电池的电动势随加入试剂的变化，就可以知道离子浓度的变化；电势滴定法二2电势分析的特点1可用于有色溶液和浑浊溶液的滴定；2可用于缺乏合适指示剂的非水滴定；3进行连续滴定和自动滴定；4能进行微量分析和超微量分析。电势滴定法二3电势分析的仪器装置滴定管根据所测物质含量的高低，可用常量滴定管或微量滴定管、半微量滴定管；指示电极根据滴定反应的性质，可以是铂电极或离子选择性电极；参比电极通常选用饱和甘汞电极；试液待测液；毫伏计测定电池电动势；磁力搅拌器和铁芯搅拌棒搅拌试液电势滴定法二4确定终点的方法以0.1mol·L-1AgNO3滴定Cl-为例E-V曲线法0.1000mol·L-1AgNO3

滴定Cl-加入AgNO3体积/mL电位

E/mV15.008520.0010722.0012323.0013823.5014623.8016124.0017424.1018324.20194280024.30233+440024.40316-590024.50340-130024.6035124.7035825.0037325.5038525.2517.5021.0022.5023.2524.1523.9024.0524.1524.2524.3524.4524.5524.6524.854.48.01516506590110390830240110705024电势滴定法二E终E计量点E-V曲线VAgNO3/mlE/mV100222426200300V终4确定终点的方法以0.1mol·L-1AgNO3滴定Cl