高中化学竞赛大学有机化学省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件

第三十讲——开始讲课复习本课关键点总结作业3、IR和1HNMR综合练习1、1HNMR解析2、1HNMR谱练习返回总目录第1页第二十九讲——关键点复习2、化学位移产生原因、表示方法、影响原因3、什么是等价质子、峰面积含义和计算4、信号裂分原因、规律及其应用1、共振跃迁、产生共振吸收条件第2页—CH2CH－CHCH2－—CHCH2－CH2CH－五、1HNMR解析——主要应用———可知：分子有几个等价H。1、1HNMR解析主要依据———可知：相邻C上有几个氢。———可知：各种氢所占百分比多少。(1)峰位置(δ)(2)峰数目(3)峰面积(4)峰裂分—可知：各种氢化学环境。2、1HNMR解析普通步骤练习1：依据1HNMR图谱推测C4H6Cl4结构(1)有几个氢(2)各种氢数(3)基本构架(4)整体验证——2种—2个、1个—CH2－CH－CH2CHCHCH2ClClClClCl2CHCH2CH2CHCl2δ＝4.6δ＝3.9三峰(t)双峰(d)第3页C4H10Odbca126636练习2：依据1HNMR图谱推测C4H10O结构(1)有几个氢(2)各种氢数(3)基本构架(4)整体验证dbca126636CH－CH3－CH3CH2－OH——4组吸收峰，4种氢。a︰b︰c︰d＝6︰12︰6︰36②a——单峰，1个OH①d—2个CH3，邻C只有1H③b——邻C只有1HdbcaTMS1︰2︰1︰6δ＝0.9，双峰(d)δ＝3.3，双峰(d)δ＝2.3，单峰(s)第4页OO(1)有几个氢(2)各种氢数(3)基本构架(4)整体验证OO练习3：化合物分子式为C8H14O4，IR图显示有羰基基团。1HNMR图谱以下，试推测其结构。abca︰b︰c＝6.5︰4.2︰4.33︰2︰26︰4︰4(对称结构)——3种CH3－CH3CH2––CH2CH2–δ＝2.5单峰(s)–COC–OCH3CH2––CH2CH2––CH2CH3–OO–COCOδ＝1.1三峰(t)2×–COC–OCH3CH2––CH2CH2––CH2CH3乙二酸二乙酯乙二醇二丙酸酯δ＝4.1四峰(q)-O--O-–C-O-C–O第5页练习4：A和B分子组成均为C9H10OA不能起碘仿反应，其IR表明在1690cm-1处有一强吸收峰。其1HNNM谱图数据以下：δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰B能起碘仿反应，其IR谱表明在1705cm-1处有一强吸收峰。其1HNNM谱图以下：δ2.0(3H)单峰δ3.5(2H)单峰δ7.1(5H)多重峰试写出A和B结构式。A和B都有苯环，共轭C=O，孤立C=O3种氢3种氢–C–O–C–OCH3CH2CH3–CH2非甲基酮甲基酮第6页BA化合物A含有分子式C6H12O3，在1710cm-1处有强红外吸收峰。A用碘氢氧化钠溶液处理，得黄色沉淀，与托伦试剂不发生银镜反应，而A用稀H2SO4处理得B，B与托伦试剂作用有银镜反应。A核磁共振数据以下：练习5：C=O有δ2.1(3H)单峰δ3.2(6H)单峰δ2.6(2H)双峰δ4.7(1H)三峰试写出A和B结构式。OCH3–C–OCH3OCH3CH2CH(醛)(缩醛)√√√√OCH3–C–CH2CHOOCH3OCH3CH2CH–CH2CH–第7页练习6：A相对分子质量100，与NaBH4作用得B，相对分子质量102。B蒸气于高温下经过Al2O3得C，相对分子质量84。C臭氧化分解得D和E。D能发生碘仿反应，E不能。依据上述性质及以下数据，推测A结构式。峰面积峰型1HNMR(δ)AIR2.34.513.97.1多(m)四(q)双(d)三(t)3.522.131.131.001712cm-11383cm-11376cm-1

O–C–酮通式：CnH2nO=12n+2n+16=100n=6A分子组成：C6H12OCH3CH2––CHCH3CH32.3(1)4.5(2)13.9(6)7.1(3)OCH3CH2–C–CHCH3CH32-甲基-3-戊酮酮烯醇四种H第8页第三十讲总结1、1HNMR解析普通步骤(1)依据化学位移值确定有几个等价质子；(2)依据信号裂分确定各种氢数目；(3)找出基本构架；(4)依据其它信息作出整体验证。2、IR和1HNMR综合应用(1)先依据IR定性，如：含有什么确定官能团、是否共轭。(2)再依据1HNMR细化，如：含几个氢、各自数目以及连接位置。第9页第三十讲作业二、化合物A、B分子式均为C4H10O，1HNMR数据以下：A：δH：3.4ppm(q,4H)，1.20ppm(t,6H)B：δH：4.35ppm(s,1H)，3.4(d,2H)，1.80(m,1H)，1.0(d,6H)。试写出A、B结构式。三、中性化合物A(C7H13O2Br)不与羟胺或苯肼反应。其光谱数据以下：IR>3000cm-1无吸收，在2950~2850cm-1和1740cm-1有吸收，1HNMR：δ1.0(t,3H)