第三章 自由基聚合计算题_第1页
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文档简介

(1)以过氧化二苯甲酰作引发剂,在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下:60℃苯乙烯的密度为0.887g•mL-1;引发剂用量为单体量的0.109%;Rp=0.255×10-4mol•L-1•s-1;聚合度=2460;f=0.80;[M∙]=1.7×10-8mol•L-1。试求kd、kp、kt,建立三个常数的数量级概念,比较[M]和[M∙]的大小,比较Ri、Rp、Rt的大小。(2)以过氧化叔丁基作引发剂,60℃时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为2.0mo1

L-1,过氧化物浓度为0.0lmo1

L-1,初期引发速率和聚合速率分别为4.0×10-11mo1

L-1·s-1和1.5×10-7mo1

L-1·s-1。苯乙烯-苯为理想体系,计算1)fkd

2)初期动力学链长3)初期聚合度计算时采用以下数据CM=8.0×10-5,CI=3.2×10-4,CS=2.3×10-6,60℃下苯乙烯密度0.887g

mL-1,苯的密度为0.839g

mL-1。

(3)用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合。已知[I]=0.04mol

L-1,f=0.8,kd=2.0×10-6s-1,kP=176L

mol-1·s-1,kt=3.6×107L

mol-1·s-1,60℃下苯乙烯密度为0.887g

mL-1,CI=0.05,CM=0.85×10-4。求:1)引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比?2)对聚合度各有什么影响?

(4)氯乙烯以AIBN为引发剂在50℃进行悬浮聚合,该温度下引发剂半衰期t1/2=74h,引发剂浓度为0.04mol·L-1,初期聚合速率为1.62×10-4mol

L-1

s-1引发效率f=0.8,CM=1.35×10-3L·mol-1·s-1,氯乙烯单体的密度为0.859g·mL-1,从理论上计算:反应10h引发剂残留浓度转化率达到10%所需要的时间初期生成聚氯乙烯的聚合度。1、邻苯二甲酸酐与甘油缩聚,二者摩尔比为1.2:1.1(P64页第13题)1)求平均官能度2)按Carothers法计算凝胶点3)按flory法计算凝胶点物质邻苯二甲酸酐甘油官能度f23用量1.21.1官能团总数2.43.3

2、制备醇酸树脂的配方为1.2mol季戊四醇,2mol邻苯二甲酸酐,问能否不产生凝胶而反应完全。(P64页第18)求平均官能度并判断能否不产生凝胶而反应完全。按Carothers法计算凝胶点按flory法计算凝胶点物质季戊四醇二酐官能度f42用量1.22官能团总数4.84

3、邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.5:0.99:0.002(P64页第14题)求平均官能度按Carothers法计算凝胶点按flory法计算凝胶点物质二酐甘油乙二醇用量1.50.990.002官能度232官能团总数32.970.004

分别按照Carothers法和Flory法计算混合反应体系的凝胶点。邻苯二甲酸酐:甘油:丁二醇的摩尔比为1.5:0.6:0.75、乙二醇和邻苯二甲酸酐聚合时,采用醋酸进行

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