《芳香烃卤代物硝化反应回收硫酸》

ICS71.060.30

CCSG11

团体标准

T/ZAEPI008—2023

芳香烃卤代物硝化反应回收硫酸

Recoveryofsulfuricacidbynitrationofaromatichalides

2023-03-24发布2023-03-24实施

浙江省环保产业协会发布

T/ZAEPI008—2023

前言

本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起

草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍华新材料股份有限公司联合提出。

本文件由浙江省环保产业协会归口。

本文件起草单位：浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍华新材料股份有限公司、浙江工商大学、

杭州归源环保科技有限公司、绍兴市固体废物管理中心、浙江南郊化学有限公司、兰州鸿瑄科技有限公

司、浙江方华化学有限公司、江西巍华化学有限公司、浙江紫竹梅印染有限公司。

本文件主要起草人：杨江宇、张增兴、沈东升、宣琦、龙於洋、杨煜强、邓举宏、吴铭、吴文良、

李清泉、罗文利、陈杰平、尹凯、尤真红、孔令山、吕钟楠、唐新忠、周媛媛。

本文件为首次发布。

II

T/ZAEPI008—2023

芳香烃卤代物硝化反应回收硫酸

警示：本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,部分操作具有危险性。本文件并未揭示所有可

能的安全问题,使用者应严格按照有关规定正确使用,并有责任采取适当的安全和健康措施。

1范围

本文件规定了芳香烃卤代物硝化反应回收硫酸的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、

运输、贮存和安全等要求。

本文件适用于芳香烃卤代物硝化反应过程中回收的硫酸，本产品可作为工业硫酸、工业用亚硝基硫

酸的原料或工业污水处理剂。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB190-2009危险货物包装标志

GB/T534-2014工业硫酸

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680-2003液体化工产品采样通则

GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）

HJ/T83水质可吸附有机卤素（AOX）的测定离子色谱法

HJ716水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法

HJ828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

回收硫酸

又称副产硫酸，指芳香烃卤代物硝化反应过程中经进一步精制除杂得到的硫酸。

4要求

外观

无色或浅黄色液体。

技术要求

回收硫酸应符合表1的技术要求。

1

T/ZAEPI008—2023

表1技术要求

项目指标

硫酸，ω/%70.0~90.0

硝酸，ω/%≤0.5

灰分，ω/%≤0.10

可吸附有机卤素（AOX），ω/%≤0.15

化学需氧量（CODCr），g/L≤5.00

铁（Fe），mg/kg≤100

总铬（Cr），mg/kg≤10

六价铬（Cr6+），mg/kg≤1

锑（Sb），mg/kg≤5

砷（As），mg/kg≤5

铅（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

镍（Ni），mg/kg≤5

镉（Cd），mg/kg≤1

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

透明度/mm≤80

色度不深于标准色度

注：供需双方根据合同约定的硫酸浓度若低于70%，应采用符合本文件要求的回收硫酸进行复配。

5试验方法

本试验所用试剂和水，在没有注明其它要求时，仅使用分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级

水或相应纯度的水。试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其它要求时，均按GB/T601、GB/T

602和GB/T603的规定制备。

外观测定

量取20mL试样置于50mL干燥的具塞比色管内，日光灯或自然光下径向透视观察。

硫酸质量分数的测定

5.2.1分析步骤

按GB/T534-2014中5.2规定执行。

5.2.2结果计算

硫酸的质量分数ω1，按公式（1）计算：

1000푚휔2

(푐×푉−×푀1)

ω=푀2×100%···········································(1)

12000푚

式中：

c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——试样消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

ω2——按5.3测得的试样中硝酸的质量分数；

M1——硫酸的摩尔质量的数值（M1=98.08），单位为克每摩尔（g/mol）；

M2——硝酸的摩尔质量的数值（M2=63.01），单位为克每摩尔（g/mol）；

m——试样质量，单位为克（g）。

取两次平行测定结果的算术平均值报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.5%。

硝酸质量分数的测定

5.3.1原理

用化学滴定法，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至粉红色终点。

2

T/ZAEPI008—2023

5.3.2仪器

5.3.2.1一般实验容量分析仪器和器皿。

5.3.2.2电子天平：最大称样量不小于200g，感量为0.0001g。

5.3.3试剂

5.3.3.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L。

5.3.3.2分析纯浓硫酸（98%）。

5.3.4分析步骤

称取1.0g试样（精确至0.0001g）置于盛有20mL~25mL浓硫酸（98%）的50mL锥形瓶中，摇匀，

用硫酸亚铁铵标准滴定溶液在冰水浴下滴定至溶液呈微红色为终点。

5.3.5结果计算

硝酸的质量分数ω2，按公式（2）计算：

(푐×푉×푀)

ω=2×100%················································(2)

22000푚

式中：

c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——试样消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

M2——硝酸的摩尔质量的数值（M2=63.01），单位为克每摩尔（g/mol）；

m——试样质量，单位为克（g）。

取两次平行测定结果的算术平均值报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。

灰分的测定

按GB/T534-2014中5.4规定执行。

可吸附有机卤素（AOX）的测定

按HJ/T83的规定进行。

化学需氧量（CODCr）的测定

用移液管移取10.0mL试样置于100mL容量瓶中，用分析纯浓硫酸（98%）稀释至标线，摇匀

后按HJ828规定的方法进行测定。

铁的测定

按GB/T534-2014中5.5规定执行。

总铬的测定

按GB/T30902的规定进行。

六价铬的测定

按GB/T7467的规定进行。

锑的测定

按GB/T30902的规定进行。

砷的测定

按GB/T534-2014中5.6规定执行。

铅的测定

按GB/T534-2014中5.7规定执行。

3

T/ZAEPI008—2023

汞的测定

按GB/T534-2014中5.8规定执行。

镍的测定

按GB/T30902的规定进行。

镉的测定

按GB/T30902的规定进行。

硝基苯的测定

按HJ716的规定进行。

透明度的测定

按GB/T534-2014中5.9规定执行。

色度的测定

按GB/T534-2014中5.10规定执行。

6检验规则

组批

以50t为一个批次。

检验项目

6.2.1出厂检验

出厂产品由生产企业的质检部门按第4章节的要求检测外观和表1中的硫酸质量分数、硝酸质量分

数、化学需氧量（CODCr）、透明度、色度。

6.2.2型式检验

型式检项目为第4章节所有的要求。型式检验频次每半年一次。

有下列情况之一时，应进行型式检验：

a)更新关键生产工艺；

b)主要原料产生变化；

c)停产又恢复生产；

d)与上次型式检验有较大差异；

e)合同规定。

抽样

产品按GB/T6680-2003中7.1.2的规定进行采样，每批采取总样品量不少于2000mL，取样按GB/T

6680的规定进行。将样品装于清洁、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中，注明生产企业名称、产品名称、批号、

采样时间、采样人姓名和有效期等。一份作为实验室样品，另一份保存备查，保存时间由生产企业依据

实际情况进行确定。

判定规则

检验结果如果有一项指标不符合本文件要求时，应重新取样进行复检，重新检验的结果即使只有一

项指标不符合本文件要求，则整批产品为不合格。

本文件中的质量指标合格性判断，应使用GB/T8170中的“修约值比较法”。

7标志、包装、运输和贮存

4

T/ZAEPI008—2023

标志

7.1.1产品的包装容器上应有牢固清晰的标志，其内容包括：

a)产品名称；

b)生产厂名称；

c)批号或生产日期；

d)GB190-2009中规定的“腐蚀性物质”标志。

7.1.2每批出厂的产品都应附有质量合格证明，内容至少包括：

a)生产厂名称；

b)产品名称、数量；

c)生产日期或批号；

d)产品质量检验结果或检验结论；

e)执行标准号。

包装

应使用玻璃钢贮槽或其它耐酸包装容器包装产品。

运输

应使用产品专用的槽车（船）内运输或其它耐酸包装容器内运输，容器须用耐酸材料的盖密封。

贮存

回收硫酸应与易燃和可燃物、还原剂、碱类、金属粉末等分开存放，不可混贮。

8安全

回收硫酸浓度较高，具腐蚀性、灼伤性，操作时必须穿戴防护眼镜、手套和防护服，工作场所应

有应急水源。贮存区应配备有泄漏应急处理设备，区域内要注意安全，不抽烟，不能动明火，远离易燃、

可燃物。复配操作应机械化、自动化，操作人员须经过专门培训，复配时应把酸加入水中，避免发生次

生事故。

须严格遵守国家有关消防、危险性的安全条例，配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理

设备。

应避免与有机物、金属粉末等接触。

5

T/ZAEPI008—2023

目次

前言..........................................................................................................................................................II

1范围...................................................................................................................................................................1

2规范性引用文件...............................................................................................................................................1

3术语和定义.......................................................................................................................................................1

4要求...................................................................................................................................................................1

5试验方法...........................................................................................................................................................2

6检验规则...........................................................................................................................................................4

7标志、包装、运输和贮存...............................................................................................................................4

8安全...................................................................................................................................................................5

I

T/ZAEPI008—2023

芳香烃卤代物硝化反应回收硫酸

警示：本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,部分操作具有危险性。本文件并未揭示所有可

能的安全问题,使用者应严格按照有关规定正确使用,并有责任采取适当的安全和健康措施。

1范围

本文件规定了芳香烃卤代物硝化反应回收硫酸的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、

运输、贮存和安全等要求。

本文件适用于芳香烃卤代物硝化反应过程中回收的硫酸，本产品可作为工业硫酸、工业用亚硝基硫

酸的原料或工业污水处理剂。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB190-2009危险货物包装标志

GB/T534-2014工业硫酸

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680-2003液体化工产品采样通则

GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）

HJ/T83水质可吸附有机卤素（AOX）的测定离子色谱法

HJ716水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质谱法

HJ828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

回收硫酸

又称副产硫酸，指芳香烃卤代物硝化反应过程中经进一步精制除杂得到的硫酸。

4要求

外观

无色或浅黄色液体。

技术要求

回收硫酸应符合表1的技术要求。

1

T/ZAEPI008—2023

表1技术要求

项目指标

硫酸，ω/%70.0~90.0

硝酸，ω/%≤0.5

灰分，ω/%≤0.10

可吸附有机卤素（AOX），ω/%≤0.15

化学需氧量（CODCr），g/L≤5.00

铁（Fe），mg/kg≤100

总铬（Cr），mg/kg≤10

六价铬（Cr6+），mg/kg≤1

锑（Sb），mg/kg≤5

砷（As），mg/kg≤5

铅（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

镍（Ni），mg/kg≤5

镉（Cd），mg/kg≤1

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

透明度/mm≤80

色度不深于标准色度

注：供需双方根据合同约定的硫酸浓度若低于70%，应采用符合本文件要求的回收硫酸进行复配。

5试验方法

本试验所用试剂和水，在没有注明其它要求时，仅使用分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级

水或相应纯度的水。试验中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其它要求时，均按GB/T601、GB/T

602和GB/T603的规定制备。

外观测定

量取20mL试样置于50mL干燥的具塞比色管内，日光灯或自然光下径向透视观察。

硫酸质量分数的测定

5.2.1分析步骤

按GB/T534-2014中5.2规定执行。

5.2.2结果计算

硫酸的质量分数ω1，按公式（1）计算：

1000푚휔2

(푐×푉−×푀1)

ω=푀2×100%···········································(1)

12000푚

式中：

c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——试样消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

ω2——按5.3测得的试样中硝酸的质量分数；

M1——硫酸的摩尔质量的数值（M1=98.08），单位为克每摩尔（g/mol）；

M2——硝酸的摩尔质量的数值（M2=63.01），单位为克每摩尔（g/mol）；

m——试样质量，单位为克（g）。

取两次平行测定结果的算术平均值报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.5%。

硝酸质量分数的测定

5.3.1原理

用化学滴定法，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至粉红色终点。

2

T/ZAEPI008—2023

5.3.2仪器

5.3.2.1一般实验容量分析仪器和器皿。

5.3.2.2电子天平：最大称样量不小于200g，感量为0.0001g。

5.3.3试剂

5.3.3.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L。

5.3.3.2分析纯浓硫酸（98%）。

5.3.4分析步骤

称取1.0g试样（精确至0.0001g）置于盛有20mL~25mL浓硫酸（98%）的50mL锥形瓶中，摇匀，

用硫酸亚铁铵标准滴定溶液在冰水浴下滴定至溶液呈微红色为终点。

5.3.5结果计算

硝酸的质量分数ω2，按公式（2）计算：

(푐×푉×푀)

ω=2×100%················································(2)

22000푚

式中：

c——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——试样消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

M2——硝酸的摩尔质量的数值（M2=63.01），单位为克每摩尔（g/mol）；

m——试样质量，单位为克（g）。

取两次平行测定结果的算术平均值报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。

灰分的测定

按GB/T534-2014中5.4规定执行。

可吸附有机卤素（AOX）的测定

按HJ/T83的规定进行。

化学需氧量（CODCr）的测定

用移液管移取10.0mL试样置于100mL容量瓶中，用分析纯浓硫酸（98%）稀释至标线，摇匀

后按HJ828规定的方法进行测定。

铁的测定

按GB/T534-2014中5.5规定执行。

总铬的测定

按GB/T30902的规定进行。

六价铬的测定

按GB/T7467的规定进行。

锑的测定

按GB/T30902的规定进行。

砷的测定

按GB/T534-2014中5.6规定执行。

铅的测定

按GB/T534-2014中5.7规定执行。

3

T/ZAEPI008—2023

汞的测定

按GB/T534-2014中5.8规定执行。

镍的测定

按GB/T30902的规定进行。

镉的测定

按GB/T30902的规定进行。

硝基苯的测定

按HJ716的规定进行。

透