维生素和辅酶专题知识讲座

发觉记(19英国)纯化饲料矿物质、蛋白质、脂肪、核酸、糖纯化饲料+极微量牛奶牛奶中存在需要量极少，但生存必须食物辅助因子——维生素动物合成一些维生素功效退化，必须依靠植物和微生物提供，一旦缺乏——病或死。提问：说明什么？维生素和辅酶专题知识讲座第1页第一节、维生素概念和类别第二节、水溶性维生素及辅酶第三节、脂溶性维生素第四节、卟啉及金属辅基维生素和辅酶专题知识讲座第2页第一节、维生素概念和类别维生素（vitamin）是机体维持正常功效所必需，但在体内不能合成或合成量极少，必须由食物供给一组低分子量有机物质。一、维生素概念维生素和辅酶专题知识讲座第3页二、维生素分类依据——溶解性水溶性V：VB族、VC脂溶性V：VA、VD、VE、VK维生素和辅酶专题知识讲座第4页维生素和辅酶专题知识讲座第5页(一)命名：采取习惯法用拉丁字母A、B、C、D……来命名，但这些字母不表示发觉该种维生素历史次序(维生素A除外)，也不说明相邻维生素之间存在什么关系。依据化学结构和生理功效命名，如：从上可知，V命名混乱，1967、1970年国际理论与应用化学学会、国际营养科学学会先后提出V命名标准提议，但一直没被广泛应用。三、维生素命名维生素和辅酶专题知识讲座第6页第二节水溶性维生素及辅酶一、VB族（1.2.3.5.6.9.12.生物素）1、VB1(硫胺素）和脱羧辅酶化学结构嘧啶环+噻唑环存在形式——TPP（硫胺素焦磷酸）ATPAMP维生素和辅酶专题知识讲座第7页功效——脱羧酶辅酶

将底物移入（出）脱羧酶活性中心。维生素和辅酶专题知识讲座第8页在酶催化反应中作用举例丙酮酸脱羧酶辅酶乙酰乳酸合成酶辅酶缺乏病——脚气、消化不良

多存在于种皮、瘦肉、白菜中乙酰乳酸维生素和辅酶专题知识讲座第9页VB2H化学结构二甲基异咯嗪+核糖醇二甲基异咯嗪2、

VB2（核黄素）和黃素辅酶核糖醇？键相连核苷键存在形式

核黄素单核苷酸

FMN

核黄素腺嘌呤二核苷酸

FADAMP

FMNVB2FAD功效——脱氢酶辅酶

传递H维生素和辅酶专题知识讲座第10页氧化态

还原态机理FMN+2e+2H+

FMNH2FAD+2e+2H+

FADH2

二甲基异咯嗪上N1、N5载运H缺乏病——舌炎、眼球充血等症状

补充物—牛奶、蔬菜维生素和辅酶专题知识讲座第11页3、VB5（维生素PP）（烟酰胺或尼克酰胺）化学结构存在方式烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（辅酶I）NAD+烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸

（辅酶Ⅱ）NADP+烟酰胺NAD+磷酸NADP+提问：为何称………？NMPAMPO维生素和辅酶专题知识讲座第12页氧化态

还原态功效——脱氢酶辅酶

传递H机理可本身合成，不缺乏酶活性中心+底物维生素和辅酶专题知识讲座第13页在脱氢酶活性中心辅助H传递NAD(P)H脱氢酶活性中心底物

NAD(P)+NAD(P)H来到其它酶活性中心将H传递出去。维生素和辅酶专题知识讲座第14页4、VB6（一）化学结构

维生素B6包含吡哆醇(pyridoxine)、吡哆醛(pyridoxal)及吡哆胺（pyridoxamine），在体内以磷酸酯形式存在。磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺可相互转变，均为活性型。NCH2OHCH2OHHOH3C吡哆醇(pyridoxol)NCH2OHCHOHOH3C吡哆醛(pyridoxal)NCH2OHCH2NH2HOH3C吡哆胺(pyridoxamine)维生素和辅酶专题知识讲座第15页NCH2O—CHOHOH3CP（磷酸吡哆醛，PLP）吡哆醇吡哆醇氧化酶吡哆醛吡哆胺吡哆胺转氨酶ATPADP磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺转氨酶磷酸吡哆胺ATPADP激酶ATPADP维生素和辅酶专题知识讲座第16页

磷酸吡哆醛是氨基酸代谢中转氨酶及脱羧酶辅酶，能促进谷氨酸脱羧，促进γ-氨基丁酸生成，γ-氨基丁酸是一个抑制性神经递质。临床上惯用维生素B6对小儿惊厥及妊娠呕吐进行治疗。

磷酸吡哆醛作为糖原磷酸化酶主要组成部分，参加糖原分解为1-磷酸葡萄糖过程。肌磷酸化酶所含维生素B6约占全身维生素B670％～80%。人类未发觉维生素B6缺乏经典病例。异烟肼能与磷酸吡哆醛结合，使其失去辅酶作用，所以在服用异烟肼时，应补充维生素B6。（二）生理功效及缺乏症维生素和辅酶专题知识讲座第17页5、VB3

（泛酸，或遍多酸）泛——存在广泛化学结构泛解酸β丙氨酸VB3

存在方式

辅酶A（CoA~SH）3`.5`-ADP3`5`巯基乙胺酰胺键磷酸二酯键泛酸3，3-二甲基-2、4-二羟基丁酸

OH？(名)1提问：看图说说化学组成？维生素和辅酶专题知识讲座第18页功效——酰基转移酶辅酶

传递酰基在脂类代谢与糖类代谢中起着极为主要作用机理H2O脂酰CoAH+维生素和辅酶专题知识讲座第19页水合反应H2O起源何处？＋-H+维生素和辅酶专题知识讲座第20页6、VB11（叶酸－造血维生素）

叶—广泛存在于绿叶中化学结构

2-氨基-4-羟基-6-亚甲基蝶呤对氨基苯甲酸谷氨酸叶酸—蝶酰谷氨酸蝶酸维生素和辅酶专题知识讲座第21页存在形式——四氢叶酸谷氨酸叶酸功效——一碳单位脱除酶辅酶

传递一碳基团如（—CH3、—CH2—、—C(O)—H、=CH—）

甲基亚甲基甲酰基甲川基四氢叶酸5678维生素和辅酶专题知识讲座第22页传递亚甲基谷氨酸谷氨酸传递甲基谷氨酸传递甲川基维生素和辅酶专题知识讲座第23页因为叶酸参加嘌呤、嘧啶合成，进而间接影响到蛋白质合成，一旦缺乏会影响细胞合成。（如严重贫血病）磺胺类药品（抗菌药）能够竞争性地抑制细菌叶酸合成（很多细菌只本身合成），造成繁殖中止，而人体利用食物中叶酸，因而不会受这类药品影响。维生素和辅酶专题知识讲座第24页生物素为含硫维生素，其结构可视为由尿素与硫戊烷环结合而成，并有一个C5酸枝链。HNNHCO尿素部分HCCHH2CCHS硫戊烷环部分(CH2)4COOHC5酸根部分生物素（bioton）尿素环上一个N可与CO2结合7、VB7

（生物素）维生素和辅酶专题知识讲座第25页功效：生物素是各种羧化酶辅酶，在CO2固定反应中起主要作用。缺乏症：人体普通不会发生生物素缺乏。大白鼠严重缺乏时，后脚瘫痪，广泛皮肤病、脱毛和神经过敏。人类缺乏生物素可能造成皮炎、肌肉疼痛、感觉过敏、怠倦、厌食、轻度贫血等。生物素是细长针状晶体，熔点232℃，耐热和耐酸、碱，微溶于水。维生素和辅酶专题知识讲座第26页8、VB12

（钴胺素）和辅酶VB12维生素B12发觉是多年研究恶性贫血症（即巨初红细胞症）结果。最初发觉服用全肝可控制恶性贫血症状，在1948年从肝脏中分离出一个含有控制恶性贫血效果红色晶体物质，定名为维生素B12。维生素和辅酶专题知识讲座第27页在自然界中只有微生物能合成维生素B12。维生素B12是含三价钴多环系化合物，其经验式为C63H88O14N14RCo。其结构式经屡次修正，至1963年确定。1973年完成人工合成。微生素B12为深红色晶体，熔点甚高，溶于水、乙醇和丙酮，不溶于氯仿。微生素B12晶体及水溶液都相当稳定。但酸、碱、日光、氧化和还原都使之破坏，有光活性。维生素和辅酶专题知识讲座第28页维生素B12分子中与Co+相连CN基被5’-脱氧腺苷所取代，形成维生素B12辅酶。维生素B12辅酶主要功效是作为变位酶辅酶，催化底物分子内基团(主要为甲基)变位反应。维生素和辅酶专题知识讲座第29页维生素和辅酶专题知识讲座第30页1.促进一些化合物异构作用。2.促进甲基转移作用。3.维持SH还原型状态。4.促进核酸和蛋白质生物合成。5.维持造血机构正常运转。6.促进上皮组织细胞新生。缺乏症：1.儿童及幼龄动物发育不良。2.消化道上皮组织细胞失常。3.造血器官功效失常，不能正常产生红血细胞，造成恶性贫血。功效：维生素和辅酶专题知识讲座第31页4.髓磷脂生物合成降低，引发神经系统损害，表现症状为手足麻木、刺痛、体位不易维持平衡、肌肉动作不协调、忧郁易怒、思想迟缓解健忘等。维生素B12吸收需要一个胃壁细胞分泌糖蛋白（称为内因子），二者结合后才能被小肠吸收。恶性贫血患者胃液中常缺乏内因子，须注射维生素B12治疗。维生素和辅酶专题知识讲座第32页坏血（坏血病）——

毛细管脆弱、易碎

表现为牙龈发炎出血，皮肤出现小血斑、牙齿松动，严重者死亡VC防治坏血病——抗坏血酸化学结构——酸性多羟基化合物二、VC（抗坏血酸）D-葡萄糖醛酸L-葡萄糖酸L-古洛内酯L-古洛内酯氧化酶3-氧-L-古洛内酯L-抗坏血酸1，4内脂14还原人、猴、豚鼠体内缺乏故只能经过食物获取。？反应维生素和辅酶专题知识讲座第33页功效——1.抗坏血病（保护细胞膜）2.氢传递体

还原态

氧化态

3.脯氨酸羟基化（-OH）酶辅酶4.酶激活剂？怎样传递维生素和辅酶专题知识讲座第34页维生素和辅酶专题知识讲座第35页第三节脂溶性维生素1、VA（视黄醇）动物催化植物中β-胡萝卜素转化而来。化学结构不饱和一元醇(脂类中萜类衍生物）VA1

VA2？（化学组成）3甲基环己(二)烯+2甲基-壬-四烯醇维生素和辅酶专题知识讲座第36页弱光存在形式

视紫红质（含视黄醛糖蛋白）棒状细胞细胞膜上视紫红质电脑模拟图视黄醛功效

暗视野下感光视紫红质全反式视黄醛全反型维生素A11-顺型视黄醛视蛋白暗处NADH+E111-顺型维生素ANADH+E1E2E2

视黄醛异构酶缺乏：夜盲症、影响发育等E1

醇脱氢酶维生素和辅酶专题知识讲座第37页维生素和辅酶专题知识讲座第38页2、VD化学结构

固醇衍