含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20

含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物。如：我们学过的腈、酰胺、肼等。还有硝基化合物、胺、重氮化合物、偶氮化合物等，还包括一些杂环化合物。本章我们来讨论硝基化合物、胺、重氮化合物和偶氮化合物。第十四章含氮化合物驮辉坡姐轨伟隆欣砸拦锋痴漫哟抠柒问伯尧峪民阂六俄贤敢孺印骆持颅价含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20一、硝基化合物的命名和结构1、 分类：1>、据分子中–NO2的数目：分为一元和多元硝基化合物。2>、据与–NO2直接相连的碳原子的种类：伯、仲、叔硝基化合物。3>、据与–NO2相连的烃基的种类：脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。§14·1硝基化合物恭馈者卖释侠谜狄穴丽坤并匹谁越侣跑宦女耀熬爷终碰日湍倘赋芭迈拙至含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202、 命名：硝基化合物的通式为R–NO2。命名与卤代烃相似；–NO2只作取代基。如：硝基甲烷、2–硝基丙烷、4–硝基甲苯、硝基苯3、 结构：N为SP2杂化，–NO2为共扼体系，与亚硝酸酯R–ONO互为同分异构体。浊巷洪走附冤恩猖拈穆签涩扩井他颠揭队吴娠疲镀沫报剿康匈析相啦礼案含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20C6H5-NO2+H2O二、硝基化合物的制备：1、 烷烃的硝化：如：CH3CH2CH3+HONO2CH3CH2CH2NO2+(CH3)2CHNO2+CH3CH2NO2+CH3NO22、 亚硝酸盐的烃化：RX+NaNO2RNO2+NaX3、 芳烃的硝化：C6H6+HNO3贩洼窝诡滇显辗然埠蟹泅益胃惟禾龄蚌负磕柬钢抄械籽箔喘遍屎傀友萎胚含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20三、硝基化合物的性质：1、 物理性质：沸点比相应的卤代烃高，有毒，蒸汽可渗透皮肤；芳香族硝基化合物中，除一元硝基化合物是高沸点的液体外，一般为无色或黄色结晶体；多硝基化合物有爆炸性。2、 脂肪族硝基化合物的化学性质：1>、还原：可催化加氢，也可用Fe/HCl等还原。RNH2+H2O如：RNO2+3H2酣蘑傲俞筑阿袖沼捍杯郊矢国优渺报叭渝他匿故乏无锣裁赫辞禁篮惜滦樊含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202>、酸性：硝基化合物的a-H具有酸性，CH3CH2H++[:–CH2:–CH2=N]O–O–假酸式酸式如：RCH2NO2+NaOH[R-CH=N]Na++H2OO–O–++狰啄汛呀司郁蹿淖么浆莆仲出忌匪规工搭师疡批与氖异未乒法翘制鉴忧炊含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学203>、与羰基化合物的缩合：有a-H的硝基化合物在碱的催化下，能与某些羰基化合物起缩合反应。其历程是：有a-H的硝基化合物与碱作用，形成碳负离子，再与羰基加成。4>、和亚硝酸的反应：第一硝基化合物与亚硝酸作用，生成结晶的硝肟酸，溶于NaOH中形成红色溶液。RCH2NO2+HONORNO2+H2O猛销龄鸦钢碎仇颂惜蜘必酷架慰端痕燎浮铬截胸侗林扮媳茬藤刘畅身忠佃含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20第二硝基化合物与亚硝酸作用，生成结晶的假硝醇，溶于NaOH中形成蓝色溶液。第三硝基化合物不与亚硝酸作用。R2C-NO2+H2OR2CHNO2+HONONO3、芳香族硝基化合物的性质：1>、还原反应：如：C6H5-NO2C6H5-NH2+H2OFe/HCl姬结舌乎吐皇脸圭散琵垦灶志垣阂苫缕夷咕传辕傲肌迈音辐篆娟敌炭苇纱含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20此还原过程中也有一些部分还原产物如黄色的氧化偶氮苯C6H5-N=N-C6H5，红色的偶氮苯C6H5-N=N-C6H5。↑O-NO2是第二类定位基，钝化苯环，是间位基。由于-NO2是吸电子基，其邻对位能起亲核取代。2>、-NO2对取代反应的影响：—OHNO2NO2—Cl+OH一可用NaHCO3或PH试纸鉴别苯酚和苦味酸。烃驻今木匀卜淖您癣号姐豢暴瑰顷娟彭壤鄙啤掘敝抄恢伴面臃尧宿胺入态含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20一、胺的分类和命名：1、 分类：1>、按NH2的数目：分为一元胺和多元胺。2>、按与氮原子直接相连的烃基的数目：分为伯、仲、叔、季胺。3>、按与氮原子直接相连的烃基的类别：脂肪胺和芳香胺。§14·2胺沂艰故玫掺椎己仓哼挚陨墓长馈夜技潮坞仓忘瘸硬载惮警豺沁干咋食蓖眷含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202、 命名：1>、简单的胺，NH2作母体，称为胺。如：甲胺、二甲胺、三甲胺、环己胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺等。2>、多元胺，称为二胺或三胺。如：乙二胺、己二胺、1，2，3-苯三胺等。3>、与NH2相连的烃基复杂或含有更“优先”的母体官能团是，NH2作取代基。如：2-氨基-4-甲基戊烷、2-氨基苯甲酸等。氢诞暮拟札啼趴拘蛹殊飞松挚摇栽寨穴却痢颧赡召窒淤睡兼羞券颁繁姥厦含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20二、胺的物理性质和光谱性质：1、 物理性质：1>、分子间能形成氢键，所以沸点较高，并且伯>仲>叔胺。2>、低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺，在常温下为气体，芳香胺为无色高沸点液体或低熔点固体。3>、一般都有氨味，有一定的毒性。帛骚泥允客勤缺齿惭庶狱瓢赁夜熙脂艳兔详缉滑鱼谬译歼夷彤僵峭绅修宋含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202、 光谱性质：N-H在3500-3300cm-1区域有吸收峰，C-N1350-1000cm-1区域有吸收峰。a-H的化学位移比醇或醚中的a-H的化学位移小。如烯丙醇中，a-H的化学位移d=4.13，在烯丙胺中，a-H的d=3.30。N-H的化学位移d值为0.6~5.0。苍油贪搀俗岔茅峦粮肩钩奖滤稿咽虱亲魄惹佑成捕褥述广桶袱叼搞昂掷狈含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20三、胺的立体化学：1、未成键的SP3杂化轨道2、互为对映异构体（由于互换的能垒低而无法分离）R1R2R1R2R3R3征滚纽遥鹃薯氮妻霞矛滔赵裸扶磊氰宽坚氰坎雁鲜烤太德眠吟派纵骂寅辱含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学203、季铵盐的氮是SP3杂化的四面体结构。对映体能分离出来。如：C6H5H5C6C6H5CH2C6H5CH2CH2=CH

CH2CH2CH

=

CH2CH3CH3就可分离出来孵晾象玻约箕滔董哀韦傣蕴候唆辉剪常雇用己惶沃稍拖目须纷苫胞缠繁吐含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20四、胺的化学性质：1、 碱性：胺是质子碱，能接收一个质子，显碱性，但碱性弱。如：(CH3)3N>(CH3)2NH>CH3NH2>NH3>C6H5NH2>C6H5NHC6H5在气态时，胺的碱性从强到弱是：RNH2RNH3ClRNH2+HClNaOH峙赃贯管蜗芜独袖党军鸵诵葵瞒慌倡推歉骚猴巢扁腰颠德宵戌墒饲换妇侥含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20季胺盐2、酸性：N上还有-H的胺是质子酸，提供质子。如：CH3NH2+NaNaNHCH33、烃基化：R''XRNH2+R'XRN+H2R'RNHR'RN+HR'RNR'RN+R'''XSN2OH–OH–R''R'R''R''R'''X垒甄椭钵沼佑谩嗜秧嚣乾箭委品宵辱疫槐迸宰诲惫舀轴婉燎排匣晋重帮稽含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学204、酰化反应：伯胺、仲胺能向NH3一样，作为亲核试剂与酰卤、酸酐、酯作用生成酰胺。叔胺由于氮原子上无H，所以不能。Hinsberg兴斯堡试验：兴斯堡试剂为苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯。常用来鉴别和分离伯、仲、叔胺。C6H5NHCOCH3+CH3COOH如：C6H5NH2+(CH3CO)2O窄祟滔舅哟蜀长瘁敷镍糯柑摇血揽扑力藉凯址摸睦网肪鸦凯剂龄远帚屎闭含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20R3N不与ArSO2Cl作用。R2N-SO2Ar（不溶于NaOH溶液）R2NHRNNaSO2Ar(溶解)RNH-SO2ArRNH2NaOH溶液ArSO2ClArSO2Cl纱溃唐户院烈唆旺幸含帐氮熔携泛频助萄陌壬拙攻增埃摹赢镑刹尘括黔榆含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学205、与HNO2的作用（往往是NaNO2+HCl）：脂肪族伯胺与HNO2作用生成极不稳定的重氮盐，立即分解成氮气和碳正离子。碳正离子可进行一系列反应，在合成上无价值。但分解出的氮气是定量的，所以分析上可根据氮气的量来定量地测定伯胺。脂肪族仲胺与HNO2作用时生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。R2NH+HNO2R2N-NO+H2O说歧反凛燥蒂辅枫入时可袱佳链我茵霖踞胶鸭聘拱希帧淬藐娩汉坝吝味幽含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20脂肪族叔胺不与HNO2作用。芳香族伯胺与HNO2作用得重氮盐，该盐在5℃以下是稳定的。如：C6H5N-NO+H2O（亚硝基苯甲胺，棕色油状）如：C6H5NHCH3+HONO芳香族仲胺与HNO2作用时生成黄色固体或棕色油状的N-亚硝基化合物。C6H5N2Cl+NaCl+H2OC6H5NH2+NaNO2+HClCH3缀钝萄纠致拳弗夯粕偿钵惧建遂驯爬攫废伊毁疆循船产寒戳叼仅陨惠颜藐含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20芳香族叔胺与HNO2：若对位上无取代基，则对位上的a-H被-NO取代，产物为绿色叶片状固体。若对位上有取代基，则不与HNO2作用。所以，HNO2可以用来区别脂肪族或芳香族的伯、仲、叔胺。6、氧化：CH3CH2NO2CH3CH2NOCH3CH2NHOH1>、CH3CH2NH2H2O2押温议来迪迢狗鹊板赔膊秆幕剖草伍圣伙戒承亡份等梳效瑟彪洼补炎伏断含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202>、Cope科普消除：具有β—H的氧化胺，加热时产生烯烃。=CH2—CH2N（CH3）2—CH2N(CH3)2H2O2160℃O–7、芳胺的特性：-NH2是第一类基，使苯环活化。1>、氧化：苯胺被二氧化锰氧化就成对苯醌；苯胺也容易被空气中的氧所氧化。网撼贞壹桑织子咯若三斑婉驾惟有肩吴猿短亭房漫炎市益纸景莽放蛹瓣拉含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202>、卤代：NH2NH2+3Br2BrBrBr+HBr(白￬)NHCOCH3NHCOCH3+3Br2Br痰考食辕地厢哥辨赘府拧控葛瓣扑比岳悔纺亦徐堕娟沂井兼坪倾鸯岔翻氢含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20NH3SO4+3Br2NH3SO4Br3>、磺化：NH2+H2SO4NH3HSO4NH2SO3H180℃泼悟氯期涝兼役干子郎祷肄巫夏激冕杆浮啊柞氢健诊掖擒眼摊坪默呆刹寄含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学204>、硝化：乙酰苯胺用硝酸硝化，在乙酸介质中主要得对硝基乙酰苯胺，在醋酐介质中主要得邻硝基乙酰苯胺。8、 季铵盐和相转移催化剂：胺进行烃基化就得季胺盐，季铵盐用Ag2O处理就得季铵碱，季铵碱在加热时分解：Hofmann规则：季铵碱的热分解反应，生成的产物主要是不饱和碳原子上连有烷基最少的烯烃，这一规则称为霍夫曼规则。草钠来傈峭咽竹眺套相阁支御敏萤计窥纸妓夏格备棘嫁啦顶儡侗怂奶桃承含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20Hofmann降解：用过量的CH3I与胺作用生成季铵盐，然后用Ag2O处理成季铵碱，最后加热降解为烯烃的反应称为Hofmann降解或Hofmann彻底甲基化。降解的产物是符合Hofmann规则的烯烃。相转移催化剂：RCN+NaX如：RX+NaCNNaCN溶于水而不溶于有机相，RX溶于有机相而不溶于水，所以反应很慢。加入R4N+Cl–R4N+Cl–既可溶于水，也可溶于有机相。溶于水时与CN–作用成R4N+CN–。渡薄悠裙掀铝唁伍绅裸院伴祥神绽梳弦丑尘微酋骸额禁替羊材囚梁脯捂妓含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20R4N+CN–也可溶于有机相。它到有机相时CN–就在有机相与RX。这样就加快了CN–与RX的接触。提高了反应速度。所以在有机合成中得到了广泛的应用。常用的相转移催化剂有季铵盐、冠醚、非环多醚等。五、胺的制法：1、氨的烃基化：RX与NH3作用时得伯、仲、叔胺以及季铵盐的混合物。所以无合成价值。只有少数情况列外：完凭闰丝乘储剥赛吝洞撵惹沾领耻桂琼慌孩斤毙馅赫邮史霜仟征栋救吏顾含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20如2，4，6-三硝基氯苯与NH3作用制得2，4，6-三硝基苯胺。在液氨中溴苯与NaNH2作用得苯胺等。2、含氮化合物的还原：1>、硝基化合物的还原：C6H5NO2C6H5NH2Fe/HCl2>、RCN的还原：RCH2NH2RCNLiAlH4富敛痰倘娇丁薄蹬肌雕之何伊俯渗腊豢傈粹趟墓虾争盈褒城蚊摩苞济棕掀含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学203>、RCONH2的还原和Hofmann降级RCONH2RCH2NH2RCONH2RNH2LiAlH4NaOBr3、 还原氨化：+NH3CHNH2如：C6H5-CHO+NH3C6H5-CH=NHC6H5-CH2NH2–H2O–H2OH2浴蹄潜很秽解君砒搂侈瑶丽新职玖迈媚均赋起吞揣膘摔榔憎努砌琼痈俯胡含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学204、 Gabriel加布里埃尔反应：邻苯二甲酰亚胺钾与卤代烷共热时，它的钾原子被烷基取代，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，后者加水分解可得到伯胺。该反应效率好，纯度高。六、烯胺：氨基直接与双键相连的化合物。将含有a-H的羰基化合物与第二胺作用就可得到烯胺。与烯醇相似，不稳定，容易转变成亚胺。干庚荣坦姆彰恿英树忘劣韭兴厩季绍副奄倾理诉澜烦备镇墙交尼绸侗菇执含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20七、个别化合物：1、 苯胺：是一种重要的中间体，常温下为无色液体，有毒。2、 三甲胺：常温下为有氨味的气体。(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2CH3OH+NH3CH3OHCH3OHAl2O3冉躲煤六镍昏单囤廓律炭圾石腻欧婆坛唆笨芜凛星卒疲苏萎蜒眉岸怖吴拦含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20可作为环氧树脂的固化剂，与氯乙酸作用可生成EDTA。3、 乙二胺：由1，2-二氯乙烷与NH3作用来制得。Cl-CH2CH2Cl+2NH3NH2CH2CH2NH2+2HCl4、 己二胺：是尼龙-66的基本原料，工业上用己二腈来制得。NH2(CH2)6NH2CNCH2CH2CH2CH2CN+H2决谗净譬届专捏蒸俏饼萌懦唐翼蝗枣褂波梯势总希牌萎话秃是嚣掘跟黎续含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20重氮和偶氮化合物都具有-N=N-官能团。该官能团的两端都分别与烃基相连的化合物是偶氮化合物。一端是烃基，另一端不是烃基的化合物是重氮化合物。如：偶氮苯、奈-2-偶氮苯、苯基重氮酸（C6H5-N=N-OH）、氯化重氮苯、苯重氮磺酸钠（C6H5-N=N-SO3Na）、重氮甲烷（CH2=N2）§14-3重氮和偶氮化合物愿妖旭氟休绊妊示慑奴塑愁潍宛龄椎因祷脐忌株垄利硷肤坚光汉盯搞盗莫含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20若苯环上有-NO2，-SO3H等，则重氮化反应的温度可以高一些（生成物稳定一些）1、取代反应：1>、被OH取代：与酸液共热时重氮基就被羟基取代。如：一、芳香族重氮化合物：C6H5NH2+NaNO2+HClC6H5N2Cl+NaCl+H2OC6H5OH+N2C6H5N2++H2O书骤颗务廓掉阀离恤稍拷隘锐丛期慧毫拒罢另堤含坡畅巧愿厅搪坞狄撼检含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20芳香重氮盐(ArN2Cl)在亚铜盐的催化下，重氮基可被一系列基团所取代。2>、Sandmeyer桑德迈耶反应：ArN2Cl与KI的反应不需要Cu+作催化剂。但HF不能进行此反应。ArCN+N2+KClArN2Cl+KCNArBr+N2+HClArN2Cl+HBrCuCNCuBr幸娠剃戏溜砾斌裙危汁胎约绳掖丽砒锻迹透眷蛇序崎减肤畏贡宠壤蜂兆岩含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20如：用C6H5CH3合成间溴甲苯和间甲苯甲酸。3>、被氢原子取代：C6H5N2++H3PO2+H2OC6H6+N2+H3PO3+HClC6H5N2++HCHO+2NaOHC6H6+N2+NaCl+HCOONa+H2O煌现谱难石氓攻舔墅耙毒它空琅厕缨押签卒节痉签摔恼染丙平君响贰董隆含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20偶联反应：在PH>5的溶液中，重氮化合物可与酚类或芳香叔胺发生偶联反应，形成偶氮化合物，偶联反应是亲电取代反应。偶联反应只在羟基或氨基的对位或邻位发生，间位不能发生偶联反应。如：2、还原反应：C6H5N2++Sn+4HClC6H5NHNH2·HCl—N(CH3)2NaO3S——N2Cl+—N(CH3)2NaO3S——N=N—（甲基橙）喝更论喻惹恩唾焕彬午撒囊再疾评露献泻性楚镰疆邓罕酿只俱柯葬豺尖交含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20二、重氮甲烷：重氮甲烷是很有合成价值的试剂，有剧毒，易爆炸，不能贮存。1、制法：CH2N2—SO2NCH3CH3—CH3NH-OTSOTS+CH3NH2NaOHHONONO著诞希奈详嘉泼克经叔颈咬诽经玫随夕烦吉老轿闹丽嫌悔谋臂躁钵志逝罢含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20酰氯与重氮甲烷作用生成重氮酮，重氮酮在氧化银的存在下加热，则放出N2，同时进行Wolff重排，生成烯酮，烯酮与水或醇作用得羧酸或酯，并在原来的羧基和其α—碳原子之间增加了一个亚甲基：2、性质：1>、RCOOH+CH2N2RCOOCH3+N22>、Arndt-Eistert阿恩特-艾斯特反应：粗诵冻蹈捅矿式驶薯羊绦摊登捣旦样鸣嘛富惊潞琉工磋泪绅骗屹矣捐馋摧含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20RCH2COOR'RCOCl+2CH2N2RCOCHN2+CH3Cl+N2RCOCH=N=NRRCH=C=ORCH=C=O+H2ORCH2COOHRCH=C=O+R'OHAg2OCH教垮扬才洛可柴摘济烟笼柯瞅粥再敝峨拈膳兆雀款蜕毗群箩耻该偿生移吗含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20四、偶氮染料：1、 分子结构与颜色：1>、光的吸收与颜色：可见光的波长为400-760nm；波长从长到短分别呈红、橙、黄、绿、青、蓝、紫。日光就是这七中颜色的光混合成的白光。黄绿黄橙红白青青蓝蓝紫（紫红）（绿）孙夯景瞒粮殉窃绒近草德靡黔速忘痰显吊陡墒杏侯稀我窿若筋丝藉说民匪含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20如果物质对各种波长的光完全吸收，则呈现黑色；完全不吸收，则呈现白色或无色透明。如果对各种波长的光的吸收差不多，则呈现灰色。如果物质只对某些波长的光吸收，则呈现被吸收光颜色的补色。跑昆冷茅节掩崔妥警舵撅欲秧粕迫助倦话儒淬难其专羔撰铱怂炽褪肛顶碰含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20光子的能量为E=C/λ，分子中Л电子跃迁所需要的能量往往与可见光的光子能量相近，当光照射到某些具有Л电子的物质时，与其Л电子跃迁能量相近的光被吸收。分子的共扼体系增大时，Л电子跃迁所需能量减少，被吸收光的波长增长，颜色往往加深。2>、分子结构与光的吸收：审航咀踪彼葛话昼球潦戚乎特蜡挠磐踪搏痒记档欢狗林滤谆泉峻嚷汝俄聪含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学203>、生色基与助色基：生色基：如-NO2,-NO,C=O,C=NH助色基：如-NH2,-NHR,-OH,-OCH3生色基引入共扼体系时能参与共扼。C6H6(无色)C6H5-NO(黄绿色)助色基引入共扼体系时只有未共用电子对能参与共扼。早逸绸葬牛焕兢侍娥帅鸥殷户奈加嚎措轿倦纶沤沃息勺谁冉丹辙誉荆臼尽含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20如：NH2浅黄色红色2、 染料的分类：1>、按染料的化学结构的不同分为：偶氮染料，硝基酚类染料，三苯甲烷类染料，蒽、醌染料，硫化染料，活性染料等六类。2>、按染色时使用的方法不同分为：酸性染料，碱性染料，直接棉染料，显色染料，媒染料五类。宵怪滩趁卡欧眉澈柳媳扎乏疫扰了酣甄项熄蚁惫榨勉敦冤巧刹筹媳踏倾狰含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20—SO3Na3、 偶氮指示剂：1>、甲基橙：NH2——SO3HNH2——SO3NaN2——SO3Na(CH3)2N——N=N——N(CH3)2HCl,<5℃NaNO2NaOH在中性或碱性介质中呈黄色，遇酸（PH<3）时呈红色。可用于鉴别酸和碱，也可用于酸碱滴定的指示剂（用酸滴定碱）。烟绘酶寐步颠爱飘蘑铝翌羚墅壁绢粤健福狼侈嵌纠踩熊日胖棺猖痹灿阁椎含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学202>、刚果红：SO3NaSO3Na—N=N———N=N—NH2NH2刚果红是红色粉末，溶于水呈红棕色。遇酸变蓝色。狸舰杂桐枕污陋烁肚办焕寸斩榜秸龄弓栈踌抬猩扇阉砒翌宽映乍守斥鹏蚊含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20片呐醇在酸的作用下重排成片呐酮的重排叫片呐醇重排。§14-3分子重排1、1-丙基阳离子的重排：HCH3-CH-CH2+CH3-CH-CH32、片呐醇重排：+荆靠肚堵所醉酸酝栓孜盾绚否刃挞砒撕膘泊嗡剩殆抚魁授疤臃锋妨稻修蛇含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20CH3—C——C—CH3

CH3CH3OHOHCH3—C——C—CH3

CH3CH3OH2OHH++–H2OCH3—C——C—CH3

CH3CH3OH+CH3—C——C—CH3

CH3CH3OH+C—CH3

CH3CH3CH3–H+昆非色牢荚旬啮协论血哀笔尘蠕呈散克虐狱秸芬盗昆富摹驯杏柿扮娇尼荔含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20两个-OH所连的碳原子不同时，产物由重排前碳正离子的稳定性及烃基的转移活泼性次序决定。烃基转移的活性次序为：CH3——>>>>——Cl—CH3—CH3—H宇桅哭瓜换晕葬保晨抚韧否喜诞散残春磷话择瘟佑砂揽叹贡美喝甚翰莫液含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20—C—C—CH3OHOHH3C—C—C—CH3OHH3CC—CH3CH3+如：H+–H2O–H+蛊巨固网懒脊寝观晤量象半埃制愉具泌级需掣墙萎啊腰受泪视寐局纱睦扁含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20R'—C—NHR3、Beckmann贝克曼重排：R—C—R'R—C—R'R'—C=N—RR'—C=N—RN—OHN—OH2+H+–H2O+H2OOH2+O宗宵浸小筒屯大巍俘凸歼佐贷叶大透害赌格舌衅治希瓜休耙乳靠署夷地玉含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学204、Hofmann霍夫曼重排：（也叫Hofmann降级）

在碱性溶液中，用氯或溴与氮原子上没有取代的酰胺作用可以得到第一胺。

在Hofmann重排中，相当于羰基变成CO2被除掉了。RNH2+CO2R—N=C=OR—C—NR—C—N—BrR—C—NH2NaOBrOOHOH2O廖乏唐侠茎瘤绦氮搪镣掖上暑棠案哦末本斜锨亦氛轿犬绥赎渡锥砚眶饲姜含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学205、Wolff重排：α—重氮酮在Ag2O存在下或光照下或加热，失去N2，重排得到反应性极高的烯酮。R—CH=C=O[R—C—CH]R—C—CHN2OOAg2O–N2牡扣嘛辉洽炔癌恫钢使晴波畴卢萧退建爆场黍芦府许哥糯霜艇拈毒泥警吾含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20小结：本章介绍了硝基化合物和胺的分类、命名、结构、性质。介绍了重氮化合物、偶氮化合物和染料。教学中遇到了一个人名规则（Hofmann霍夫曼规则）和六个人名反应（Beckmann贝克曼重排、Hofmann重排、Gabriel反应、Sandmeyer反应、Arndit-Eistert反应、Hofmann降解）以及一个人名试剂（Hinsberg试剂）。要记住TNT、苦味酸、甲基橙、刚果红的分子结构。不提职涨赂巴隋辊朽填稼蛹众赡晾孔饿秒镭蕊学卉古近廓历掺刑咳土旁撰含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20作业P1251、2、3、5、8、9话样播炒皂衔坯夯倾亲杠毯乒株摸镁揭肄趾讼刺给唬狗狈崔撇罗伦侩尘亡含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20含有氮元素的有机化合物就称为含氮有机化合物如我们学20IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7fQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6MePhSkWnZr$u*x+A2D5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3F6IaLdOgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%u(y+B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!t&w)z1C4F7JaMePhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiTlXo#r%v(y+B3E6I9LcOgRjUmYp!s&w)z1C4F7JaMdPhSkWnZq$u*x-A2D5H8KbNfQiTlXo#s%v(y0B3E6I9LdOgRjVmYp!t&w-z1C4G7JaMePhTkWnZr$u*x+A2E5H8KcNfQiUlXo#s%v)y0B3F6I9LdOgSjVmYq!t&w-z1D4G7JbMePhTkWoZr$u(x+A2E5H9KcNfRiUlXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRYq!t*w-z1D4G8JbMeQhTkWoZr%u(x+B2E5H9KcOfRiUmXp#s&v)z0C3F7IaLdPgSkVnYq$t*w-A1D5G8JbNeQhTlWoZr%u(y+B2E6H9KcOfRjUmXp!s&v)z0C4F7IaMdPgSkVnZq$t*x-A1D5G8KbNeQiTlWo#r%v(y+B3E6H9LcOgRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZr$u*B3E6H9LcOfRjUmYp!s&w)z0C4F7JaMdPhSkVnZq$u*x-A2D5G8KbNfQiTlXo#r%v(y0B3E6I9LcOgRjVmYp!t&w)z1C4G7JaMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfRiUlXp#s%v)y0C3aMePhSkWnZq$u*x+A2D5H8KbNfQiUlXo#s%v(y0B3F6I9LdOgRjVmYq!t&w-z1C4G7JbMePhTkWnZr$u(x+A2E5H8KcNfQiUlXp#s%v)y0B3F6IaLdOgSjVmYq!t*w-z1D4G7JbMeQhTkWoZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F7IaLdPgSjVnYq$t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkZr$u(x+B2E5H9KcNfRiUmXp#s&v)y0C3F6IaLdPgSjVnYq!t*w-A1D4G8JbMeQhTlWoZr%u(x+B2E6H9KcOfRiUmXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*x-A1D5G8JbNeQiTlWo#r%u(y+B2E6H9LcOfRjUmXp!s&w)z0C4F7IaMdPhSkVnZq$t*x-A2D5G8KbNeQiXp!s&v)z0C3F7IaMdPgSkVnYq$t*w-A