3.3.1 定量分析中的误差（新）

3.1药品质量标准3.2药品质量管理规范3.3药品检验的数据分析处理模块三药物检验基础知识2024/5/11导学问题：药品质量标准分类？中国药典和国外药典？药品检验工作的基本程序是什么？药品质量管理规范知多少？药物检验数据的分析处理方法是什么？最基本的溶液配制操作？2024/5/12一、准确度和精密度二、误差的表示方法三、误差的表示、种类、性质、产生的原因及减免2024/5/13.3.1定量分析中的误差3.3药品检验的数据分析处理3一、准确度和精密度2024/5/11.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。(1)准确度──分析结果与真实值的接近程度

准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。(2)精密度──几次平衡测定结果相互接近程度

精密度的高低用偏差来衡量，偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。(3)两者的关系精密度是保证准确度的先决条件；

精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。3.3.1定量分析中的误差4问题：2024/5/1关于“相对偏差”与“绝对偏差”:

a:基准物：硼砂Na2B4O7·10H2OM=381g/mol

碳酸钠Na2CO3M=106g/mol

选那一个更能使测定结果准确度高???（不考虑其他原因，只考虑称量）b：如何确定滴定体积消耗???0～10ml；20～30ml；40～50ml5一、准确度和精密度二、误差的表示方法2024/5/12.偏差偏差也分为绝对偏差和相对偏差，有正负之分。1.误差一般用绝对误差和相对误差来表示。绝对误差E=xi–μ相对误差RE=E/μ×100%绝对偏差di=xi–x相对偏差Rdi=di/x×100%--62024/5/1为了说明总体分析结果的精密度，常用平均偏差和标准偏差来表示。用来表示一组数据的精密度。平均偏差又称算术平均偏差：特点：简单；缺点：大偏差得不到应有反映。标准偏差：S=[∑di2/(n-1)]0.5特点：较大的偏差能够更显著地反映。相对标准偏差(RSD)：（变异系数CV%）=S/X×100%相对平均偏差=d/X×100%7二、误差的表示方法---2024/5/1用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。

例:两组数据(1)Xi-X：0.11,

-0.73,0.24,0.51,

-0.14,

0.00,

0.30,-0.21

n=8d1=0.28

s1=0.38

(2)Xi-X：

0.18，

0.26，

-0.25，

-0.37，

0.32，-0.28，

0.31，

-0.27n=8d2=0.28

s2=0.29

d1=d2,

s1>s28二、误差的表示方法--3.平均值的标准偏差2024/5/1m个n次平行测定的平均值：由关系曲线，当n大于5时，SＸ/S变化不大，实际测定5次即可。以X±SＸ

的形式表示分析结果更合理。由统计学可得：由SＸ/S——n作图：9二、误差的表示方法2024/5/1例：水垢中Fe2O3的百分含量测定数据为(测6次)：79.58%，79.45%，79.47%，79.50%，79.62%，79.38%

X=79.50%S=0.09%SＸ=0.04%

则真值所处的范围为（无系统误差）：79.50%+0.04%数据的可信程度多大???如何确定???10二、误差的表示方法三、误差的种类、性质、产生的原因及减免2024/5/11.系统误差(1)特点

a.对分析结果的影响比较恒定；

b.在同一条件下，重复测定，重复出现；

c.影响准确度，不影响精密度；

d.可以消除。产生的原因?11(2)产生的原因2024/5/1a.方法误差——选择的方法不够完善例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。b.仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。c.试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）d.操作误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。12三、误差的种类、性质、产生的原因及减免2.偶然误差2024/5/1(1)特点

a.不恒定b.难以校正c.服从正态分布(统计规律)(2)产生的原因a.偶然因素b.滴定管读数（估读位）13三、误差的种类、性质、产生的原因及减免3.粗大误差（过失误差）2024/5/1（1）系统误差的减免方法误差——采用标准方法,对照实验？仪器误差——校正仪器试剂误差——做空白实验？（2）偶然误差的减免——增加平行测定的次数4.误差的减免14三、误差的种类、性质、产生的原因及减免2024/5/1偶然误差的正态分布曲线：5.置信度与置信区间15三、误差的种类、性质、产生的原因及减免2024/5/1S:有限次测定的标准偏差；n:测定次数对于有限次测定，平均值与总体平均值

关系为：

t值表(t某一置信度下的几率系数)16三、误差的种类、性质、产生的原因及减免