误差基本知识及数据处理

第第页误差基本学问及数据处理误差基本学问及数据处理**节概述进行每一项测量工作中，都会产生误差，不同的测量，误差的来源也可能不同。分析化学的三要素是：测定方法、被测样品和测定过程。因此，化学分析结果的误差重要来源就是这三方面。如用AgNO3沉淀Cl—的重量法，对分析方法来说，AgCl的溶解给结果造成负误差；分析过程中，仪器的牢靠性，试剂的纯度，容器的清洁度，试验室环境，分析者的阅历，操作技术等都影响结果；取样方式与取样过程，样品的基体效应，干扰因素以及被测成分在样品中的分布情况等也都影响测定结果的误差大小。故必需对测量过程中始终存在的误差进行充分讨论，了解误差的来源，对误差进行分类，并精准的表示误差。讨论误差的意义为1）正确认得误差的性质，分析误差产生的原因，以除去或减小误差。2）正确处理数据，合理计算所得结果，以便在肯定条件下得到更精准牢靠的数据。3）正确组织试验，合理选用方法和仪器，以便在*佳条件下得到理想结果。下面简要介绍一些名词术语和定义：（1）精密度precision在规定条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。[ISO5725—1]（2）精准度accuracy测试结果与被测量真值或商定真值间的一致程度。[ISO5725—1]（3）重复性repeatability在重复性条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。[ISO5725—1]（4）重复性条件repeatabilityconditions在同一试验室，由同一操使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内从同一被测对象取得相互独立测试结果的条件。[ISO5725—1]（5）重复性限repeatabilitylimit一个数值，在重复性条件下，两次测定结果的**差值不超过此数的频率为95%。注：重复性限符号为r[ISO5725—1]（6）再现性reproducibility在再现性条件下，测试结果之间的一致程度。[ISO5725—1]（7）再现性条件reproducibilityconditions在不同的试验室，由不同的操使用不同的设备，按相同的测试方法，从同一被测对象取得测试结果的条件。[ISO5725—1]（8）再现性限reproducibilitylimit一个数值，在再现性条件下，两次测定结果的**差值不超过此数的频率为95%。注：再现性限符号为R[ISO5725—1]（9）误差error测量结果减去被测量的真值。注：当有必要与相对误差区分时，此术语有时称为测量的**误差。注意不要与误差的**值相混淆，后者为误差的模。（10）相对误差relativeerror测量误差除以被测量的真值，以%表示。（11）偏差deviation一个值减去其参考值。（12）相对偏差relativedeviation偏差除以其参考值，以%表示。（13）（试验）标准（偏）差（experimental）stendarddeviation对同一被测量作n次测量，表征测量结果分散性的量s，是总体标准偏差σ的估量值，可按式6—1算出：s=（6—1）式中xi——第i次测量的结果；——所考虑的n次测定结果的算术平均值。（14）变异系数variationconfficient（试验）标准（偏）差s除以n次测定结果的算术平均值，以%表示。也称相对标准偏差。（15）测量不确定度uncertainty表征合理地给与被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。注1：这个参数可能是，如标准偏差（或其指定倍数）或置信区间宽度。注2：测量不确定度一般包括很多重量。其中一些重量是有测量序列结果的统计学分布得出的，可表示为标准偏差。另一些重量是由依据阅历和其他信息确定的频率分布得出的，也可以用标准偏差表示。在ISO指南中将这些不同种类的重量分别划分为A类评定和B类评定。（16）标准滴定溶液standardvolumetricsolution已知精准浓度的用于滴定分析的溶液。（17）基准溶液stand