(FOSS朱雨杰)近红外饲料品质分析仪网络化技术及非法添加物快速筛查

近红外饲料品质分析仪网络化技术

及非法添加物快速筛查技术

福斯公司朱雨杰2009年5月北京2024/5/71内容提要一、近红外网络分析技术二、为什么近红外仪器的标准化对网络分析是必须的规程三、饲料领域近红外定量分析技术应用进展四、饲料中非法添加物的近红外快速筛查技术2024/5/72近红外网络化分析技术第一局部2024/5/73近红外饲料快速分析技术的诱惑简便几乎不用处理样品或简单的粉碎样品鼠标点击几个按钮就出结果快速一分钟内就可以得到水分、粗蛋白、粗脂肪、粗纤维等多种成分的定量结果装样也在十几秒钟就可以完成环保每年节省大量的化学试剂降低对环境和操作人员的化学危害2024/5/74近红外饲料快速分析技术的困境样品如何让定标适合纷繁复杂的样品？如何降低环境因子和样品状态对分析的干扰？分析如何保障不同仪器间分析结果的一致性？如何保障所有近红外定标实验室化学分析结果一致？人员(最根本的问题是人才的相对缺乏)如何让每个近红外实验室都配备近红外分析专家？如何让每个近红外定标实验室都配备最好的化学分析人员？2024/5/75近红外光谱分析定标技术介绍实验室分析蛋白

脂肪水分多变量统计模型（定标方程）

预处理模型验证（化学计量学）未知样品预测蛋白

脂肪水分近红外光谱定标样品集2024/5/76近红外分析仪网络化技术

解决近红外应用困境的途径解决专业近红外分析人员和化学分析人员相对缺乏的问题解决定标重复开发问题解决实验室和分析人员带来的不一致性问题解决定标和数据分析客观性的问题节约管理本钱提高管理效率2024/5/77近红外网络分析系统组成结构CalibrationCenter定标中心NetworkAdministrationCenter网络管理中心

SteeringCommittee网络中心委员会ReferenceLaboratory标准化学实验室2024/5/78可以设定和提取仪器参数、实现数据同步、数据分级管理、监控分析过程和结果的系统性的专业操作软件实现近红外分析仪网络化管理专用软件平安性和权限快速自动同步数据〔目录树、定标、分析结果、仪器参数、监控样数据〕可以分级管理，按用户要求任意设定网络结构2024/5/79服务器网络管理员客户端近红外网络化管理的最根本结构2024/5/710从中心机到用户机：仪器更新定标:新定标模型下传更新定标模型下传定标斜率和截距下穿在线定标保护，以防盗版〔可选〕产品树:产品树设置下传下载产品树更新设置下传(报警限，目标值等)2024/5/711从用户机到中心机：仪器监控信息类型:诊断超限样品统计实时状态样品数据上传的信息可以使中心机:监控诊断监控定标性能监控仪器总体状态一旦用户端仪器或软件出现问题提供快速帮助关键信息通过E-mail传输到网络管理员在中心机编辑产品信息2024/5/712CP:GlobalRINANetworkRINAServer(Bangkok)NetworkManager(Thailand)NetworkManager(China)NetworkManager(Ex:India)正大集团近红外网络化结构2024/5/713近红外网络中心委员会评估定标模型的分析性能，决定对定标是否需要调节和升级。然后通知定标中心完成定标的调节工作组织定标监控样品的收集组织标准化样品的收集组织标准化学分析实验室间的循环测试协调近红外网络的管理2024/5/714近红外网络化管理系统各个环节的职责网络管理中心---维护效劳器、保障网络通讯数据传递的通畅和平安以及数据的备份定标中心---负责分析定标样品的代表性、修订和调整定标以适应客户端的需求，对每天监控样数据进行分析、定期对组网仪器进行标准化标准化学实验室---检定标准分析方法所用的器具，参加实验室循环比对，验证参与建立定标样品的标准化学值的准确性，保障监控样标准值的可靠性用户端---按照定标中心的要求制备样品、根据仪器厂商的操作规程操作仪器、确保样品编号的正确2024/5/715国际上饲料领域近红外联网情况参与联网的近红外饲料分析仪涉及5大洲30多个国家.采用FOSS集团丹麦的RINAServer联网的有85台.还有260台近红外设备采用企业效劳器进行跨国联网.2024/5/716国内饲料分析领域近红外安装情况正大中国地区37台〔水产料生产线已经联网〕嘉吉普瑞纳17台〔已经实现国际联网〕六和饲料12台〔拟联网〕新希望6台〔拟联网〕各省饲料监察部门及研究机构15台全国范围共安装约130台2024/5/717北京农科院信息中心和福斯公司合作

已经创立了我国第一个近红外网络系统已经有20个来自不同省份的科研机构和企业参加该网络，我们准备建立有50台设备的网络化近红外分析系统，目前这些参与联网的近红外仪器主要是用于主要农作物谷物品质分析2024/5/718什么是近红外仪器的标准化

为什么标准化对网络分析是必须的规程第二局部2024/5/719近红外网络分析技术仪器要点所有参与组网的仪器必须进行标准化处理标准化是使两台仪器(如子机对主机)对于同一个样品得出相同的光谱〔区别于单个实验室的趋势分析〕这样才能保障定标在两台仪器间传递而不需调整。允许从所有参加标准化的仪器收集数据，一并参与定标。2024/5/720标准化Standardisation收集样品(一组代表性样品)准备样品分发样品在所有仪器上扫描母机／子机计算每台仪器对主机的偏差批准各仪器调整的幅度(网络中心委员会)把调整信息通过网络软件传递给子机(网络管理中心)2024/5/721仪器间的差异与定标转移样品的制备样品的表征方式的变化仪器的波长外部杂散光光路设计电子部件设计温度的变化检测器和光度计相应差异带宽差异在不同仪器对同一样品的扫描其光谱产生的差异，可归结为以下原因:2024/5/722仪器标准化前2024/5/723标准化后2024/5/724定标模型的升级收集样品的扫描数据及实验室分析数据准备文件定标模型扩展评价和优化:精度(新、旧定标〕转移性重复性温度稳定性计算每一台仪器的调整值.(现有标准化文件)批准使用新的定标模型(网络中心委员会〕将新定标模型传输到每一台子机2024/5/725近红外光谱分析技术—光谱量化应用GlobalH=3.0NeighborhoodH=0.6定标的完善：利用所得定标进行日常分析过程中，可通过GH和NH继续选择新的样品填补原有数据库中的空白点，进一步完善定标。2024/5/726定标模型的监控分析：

(化学值、近红外)在近红外网页上登记样品决定是否需要截距调整〔网络中心委员会)向网络子机传输所需要调整的截距图形表示及统计学数据(近红外网页)收集定标监控样品(不同品种、地域，收获时间等)需要YES不需要NO2024/5/727采用标准监控样监视所有组网仪器2024/5/728近红外在饲料领域的定量分析应用进展第三局部2024/5/729近红外定量分析在饲料质量分析中的公认标准1975年加拿大谷物委员会正式确定NIR为该国官方的蛋白质分析方法1979年NIR成为官方分析油料中单葡萄糖苷的快速测定方法1983年成为快速测定油料中不饱和脂肪酸的官方分析方法1984美国公职分析家学会(AOAC)

989.03:NIR成为分析饲料中蛋白，酸性洗涤纤维，中性洗涤纤维的标准方法1985年国际谷物技术协会采用NIR技术测定蛋白2024/5/730近红外技术在我国饲料研究与应用进展七五期间，近红外定标软件的研制列入国家攻关方案。在此期间以中国农科院畜牧研究所为首，全国近20家研究所联合完成了饲料用玉米等九个能量饲料大豆粕等4个蛋白饲料苜蓿粉等7个粗饲料蛋鸡配合料6个饲料的消化能和代谢能含量分析大麦等4个饲料原料的氨基酸分析米糠饼等6个饲料的植酸磷分析饲料添加剂中喹乙醇分析的定标工作干物质，粗蛋白，粗纤维，和灰分组分的定标数据库建立和定量分析工作2024/5/731NIR技术2002年已正式列入我国饲料国标GB/T18868-2002饲料中水分、粗蛋白、粗纤维、粗脂肪、赖氨酸、蛋氨酸、快速测定近红外光谱法Methodfordeterminationofmoisture,crudeprotein,crudefiber,crudefat,lysineandmethinione馔写人国家饲料质量监督检验中心杨曙明宋荣全国已经安装的设备达130多套，包括嘉吉、正大、六和、新希望等几十家企业和局部省部级饲料检测机构2024/5/732近红外技术在饲料企业的监控点投料口混合机冷却机储运库2024/5/733饲料及饲料原料分析猪饲料、牛饲料、家禽饲料〔鸡饲料、鸭饲料等〕、宠物饲料、鱼饲料、干草及青储饲料等。饲料原料：豆粕、菜粕、玉米、小麦、麦麸、鱼份、肉骨粉、玉米蛋白粉等2024/5/734目前可进行近红外分析的14类饲料原料TR-37502024/5/735饲料定标简介原料-豆粕仪器型号及配置Model5000,TransportModule,ReflectanceDetector成分定标范围定标样品数量定标误差相关系数水分9.32-15.622460.150.95蛋白39.79-52.7452100.380.97脂肪0-3.006500.160.90纤维1.01-9.061000.380.96灰份4.60-8.004060.150.722024/5/736饲料定标简介原料-玉米仪器型号及配置Model5000,TransportModule,ReflectanceDetector成分定标范围定标误差(SECV)定标样品数量相关系数水分8.68-17.640.245000.98蛋白6.54-10.120.184600.92油分2.09-5.530.151900.94灰分0.23-1.920.091940.84纤维1.17-4.910.221000.91淀粉63.00-68.870.18350.96P0.17-0.290.0061500.922024/5/737饲料定标简介原料-玉米蛋白粉仪器型号及配置Model5000,TransportModule,ReflectanceDetector原料品种成分定标范围定标误差(SECV)定标样品数量相关系数水分4.4-12.20.273380.96蛋白41.0-75.00.703390.98玉米蛋白纤维0.0-2.80.17360.85油分0.0-9.70.271150.98灰分0.2-3.50.291270.682024/5/738原料定标举例-鱼粉成分样品个数最小浓度最大浓度定标误差相关系数水分20532.1313.330.3060.97蛋白218254.2677.240.760.91脂肪18853.5312.870.390.94灰份20029.1323.980.720.91钙13582.106.000.310.77磷13571.303.440.150.81盐12940.006.330.300.94蛋氨酸1471.542.070.0270.91赖氨酸1684.345.900.0780.91胱氨酸1470.450.700.00680.972024/5/739配合饲料定标举例仪器型号及配置

Model5000,TransportModule,ReflectanceDetector典型定标一览配合料(5000-2000)包括蛋鸡、蛋鸭，肉鸡、肉鸭、种鸡/鸭、仔猪、生长猪等各种配合料成分样品个数最小浓度最大浓度定标误差相关系数水分114339.4513.990.230.90蛋白1262511.4326.030.430.96脂肪115811.366.410.170.96灰份84093.068.160.340.84钙115320.491.280.100.69磷110840.410.860.0420.87盐101360.00130.860.0690.872024/5/740其它可提供的原料定标原料分析指标玉米水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷麦麸水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷次分水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷棉籽粕水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷豆粕水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷菜籽粕水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷玉米酒糟DDGS水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷膨化大豆水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷2024/5/741其它可提供的原料定标原料分析指标准糠水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷肉骨粉水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷玉米蛋白粉水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷膨化大豆水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷羽毛粉水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷花生粕水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷米糠饼水分、蛋白、脂肪、纤维、灰分、钙、磷2024/5/742饲料中非法添加物的近红外快速筛查技术第四局部2024/5/743定性分析采用模式识别算法划分为两局部:鉴定-告诉你是什么产品定性-告诉你这个产品与过去接受的产品有多么一致2024/5/744模式识别算法包括…CorrelationinWavelengthSpace波长空间相关度分析MaximumDistanceinWavelengthSpace波长空间最大距离分析MahalanobisDistanceinPrincipalComponentSpace主成分空间马氏距离分析ResidualVarianceinPrincipalComponentSpace主成分空间剩余变量分析PartialLeastSquareDiscriminantAnalysis偏最小二乘法鉴定分析2024/5/745采用近红外技术实现饲料中非法添加物快速筛查NY/T1423-2007

鱼粉和反刍动物精料补充料中肉骨粉快速定性检测近红外反射光谱法本标准规定了鱼粉和反刍动物精料补充料中肉骨粉的近红外反射光谱快速筛选方法本标准适用于含有肉骨粉的各种鱼粉和反刍动物净料补充料的定性判别和定量分析

中国农业大学,国家饲料监督检验中心2024/5/746鱼粉中肉骨粉定性分析实验定标样品集的信息收集鱼粉样本90个，全部来自黄埔商检局。肉骨粉45个，来自全国抽检样品和河北石家庄高蛋白饲料厂样本通过旋风磨粉碎后，使之全部通过0.5mm的筛孔，样品密封后与冰柜中以适宜的温度保存。肉骨粉的质量百分数定标集验证集样品总数0%（真库）6030901-10%(假库)603090样品总数120601802024/5/747鱼粉中肉骨粉定性分析实验定标样品集定标结果

2024/5/748鱼粉中肉骨粉定性分析实验定量分析实验结论

用验证样品集对NIRS定标模型的预测精确度和可靠性进行了检验其真值与NIRS预测值的决定系数R2=0.920,预测标准差SEP=0.261,相对分析误差RPD=3.390，获得了较理想的预测准确度利用近红外分析技术定量分析鱼粉中肉骨粉的含量是可行的，并能获得较理想的精度。2024/5/749采用近红外技术进行快速鉴定分析-某些应用举例:红鱼粉与白鱼粉的定性快速鉴定富马酸亚铁的掺假鉴定氯化胆碱的掺假鉴定2024/5/750波长空间相关度分析相关度分析指光谱的相似度分析相关度分析对光谱的吸收峰和谷敏感相比较峰高变化，相关度分析对峰的位移更为敏感相关度分析处于“宏观“水平，从整体上来看整个光谱模式变化而不是看光谱的某一局部。2024/5/751相关度分析当一个相关度方法建立后，在鉴定和定性一个新的“未知”样品时,比较“未知”样品光谱和已确立的每一个产品光谱库，计算一个匹配指数.当匹配指数高于用户设定限时，新的“未知”样品被鉴定为某一类产品2024/5/752波长空间最大距离分析波长空间最大距离是看局部，即分别看每个波长(而相关度分析是看整个谱带模式变化)因为这个特点,对严格控制成分限的产品和鉴别微小含量的污染物产品而这些污染物在训练集中不存在等应用，这个方法十分有效。这个方法通常用于定性而不是鉴定。2024/5/753主成分空间马氏距离算法主成分空间马氏距离算法用一个主成分模型计算每一个产品库分析过程中，首先采用每个产品库的模型计算新“未知”样品光谱的得分并计算马氏距离。采用几率(推荐)或匹配值算法，当马氏距离在设定限时，新样品那么被鉴定为为某一类产品2024/5/