ICP-MS在水质监测中的应用

电感耦合等离子体质谱在地表水监测中的应用

在我国，地表水的基体复杂，其中元素浓度的范围差异很大，实验室选用的分析方法也会随之有很大差异。以往少数经典方法外，常规的仪器分析主要有火焰原子吸收光谱〔FL-AAS〕、石墨炉原子吸收光谱〔GL-AAS〕、电感耦合等离子体发射光谱〔ICP-AES〕、电感耦合等离子质谱法〔ICP-MS〕等。近年来，ICP-MS分析技术有了飞跃的开展，由于其多元素同时测定的能力及高的检测灵敏度，目前在水环境分析，特别是痕量元素分析中，ICP-MS已经居于无可争议的主导地位。2以我国为例，2000年要求一类水必须检验89个水质工程，使我国供水水质到达国际先进标准。另外、法规中新增水质指标项，其中要求检测的金属和非金属元素共有23种：As、Cd、Cr〔Ⅵ〕、Pb、Hg、Se、Al、Fe、Mn、Cu、Zn、Ba、Be、B、Mo、Ni、Ag、Tl、Na、Mg、Si、V、Co。2006年，国家卫生部牵头对《生活饮用水卫生标准》〔GB5749-1985〕进行修订，强制规定了检测工程增加至106项，增加了71项，修订了8项；其中毒理指标增加了锑、钡、铍、钼、镍、铊等，修订了砷、铅、镉等。同样，《地表水环境质量标准》〔GB3838-2002〕中也有20项金属指标要求。这20项金属元素在地表水中的分别差异较大。其浓度范围大到mg/L级别〔如锰、铁〕，小至ng/L〔如铊、镉、汞〕。在这20项金属指标中，其中铁、锰、锌可采用国家标准火焰原子吸收分光光度法测定，砷、汞、硒可采用原子荧光分光光度法测定；而这20种元素均可采用电感耦合等离子体质谱法同时测定。3ICP-MS分析方法的优越性在于：

1)可以快速地同时进行多元素分析，周期表中多达73种元素皆可测定；2)测定灵敏度较高，包括易形成难熔氧化物的元素在内；3)基体效应较低，较易建立分析方法；4)标准曲线具有较宽的线性范围；5)具有良好的精密度和重复性；6)灵敏度远低于ICP和原子吸收光谱法。41ICP-MS方法的优缺点ICP-MS的主要缺点是：1)由于Ar、O等广泛存在，容易产生分子离子干扰；例如在测定56Fe、52Cr、55Ni时需要特别注意排除干扰；2)ICP-MS谱线比ICP-AES谱线更简单，在选择待测元素的谱线时自由度不够大。例如，Ni有5种同位素:58(67.7%)，60(26.2%)，61(1.25%)，62(3.66%)，64(1.16%)，占比例最大的同位素58Ni会受到58Fe(0.33%)的干扰，当大量Fe与Ni共存时，不能进行Ni的定量测定。3)当NaCl等盐类共存时，会使测定信号强度明显降低，受盐类干扰的程度比ICP-AES法明显。

4)接口部位直径较小，通常要保持高温，使接口容易损坏或出现故障。5)由于ICP-MS法灵敏度很高，所使用的水、试剂、容器和室内气氛等必须严格保持洁净。51ICP-MS方法的优缺点我们以一次ICP-MS分析为例，来讨论分析的误差来源、干扰及排除方法；1〕进样：在这一过程中，大约有97%的样品损失。雾化室是一个最易被污染的部件，最好能做到每天清洗或者每次分析前清洗。进样的精度和稳定性对结果有显著的影响；尤其要注意标曲与样品基体及物理性质的差异。2〕雾化及等离子体化：在这一过程中，有99%的样品损失。ICP的温度决定着电离效率；在6000℃条件下，Hg的电离效率只有0.3%，As的电离效率为1%，而Pb的电离效率约为50%，Na的电离效率那么可达99%。我们通常用CeO+/Ce+比值来估计ICP的电离效率。3〕锥采集及离子透镜选择：在这一过程中，有97%的样品损失。锥口沉积是造成测试误差及稳定性漂移的主要原因。62ICP-MS分析误差、干扰及排除方法4〕二次透镜、四级杆/八极杆选择：在这一过程中，有90%的样品损失。5〕检测器计数：根据到达正离子数目的多少，选择脉冲或模拟模式进行计数。在整个检测过程中，步骤2〕、3〕对测试结果的影响最为显著；测试的绝大局部误差和干扰均发生在这两步骤中。其中一类是质谱干扰，另一类是非质谱干扰，或者称之为“基体干扰”针对“基体干扰”：稀释基体、基体匹配、同位素稀释法、标准参加法、内标法、化学预别离等；针对“质谱干扰”：干扰方程、碰撞/反响池技术、同位素分析、冷等离子体技术、屏蔽矩技术、高分辨质谱技术等。72ICP-MS分析误差、干扰及排除方法2ICP-MS分析误差、干扰及排除方法基体效应的消除〔1〕把样品稀释到基体元素的总浓度低于产生干扰的界限，但稀释会使背景变得严重；ICP-MS、GFAAS等痕量、超痕量分析时要充分注意。微量进样器技术及时这种方法的特例。〔2〕采用基体匹配的方法消除基体干扰；〔3〕应用同位素稀释法测定，可得到很好的准确度和精密度；〔4〕标准参加法可用来补偿基体效应；〔5〕内标法是校正基体效应最常用的方法。内标的选择以和被测分析物的质量数和电离能相接近为好；〔6〕可采用化学别离技术，从基体中别离出被测物以消除基体效应的影响；〔7〕流动注射技术的应用也可减少基体效应；〔8〕优化调节仪器也可减小基体效应，但随之灵敏度也降低。82ICP-MS分析误差、干扰及排除方法质谱干扰的消除〔1〕采用干扰方程来消除同质异位素的干扰；〔2〕采用碰撞/反响池技术消除多原子离子和分子离子干扰技术；〔3〕选择不受干扰的同位素来消除双电荷离子干扰；〔4〕采用冷等离子体技术、屏蔽矩技术及高分辨质谱等来进一步消除质谱干扰等；93现有的水质ICP-MS分析方法GB/T5750.6-2006《生活应用水标准检验方法》GB/T5750.6-2006是有我国卫生部与2006年12月发布的一项标准方法。其适用的水样为生活饮用水及其水源水、清洁地表水水样。监测工程包括Ag、Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Hg、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、Pb、Sb、Se、Sr、Sn、Th、Tl、Ti、U、V、Zn等31种元素。GB/T5750.6-2006的要点如下：①方法适用于生活饮用水及其水源水。②方法对31种元素的三个浓度模拟水样进行了8次平行测试。31种元素的相对标准偏差均小于5%；加标回收率在80-120%之间。③方法未提供质控指标要求。GB/T5750.6-2006是现近我国在地表水分析中唯一的ICP-MS方法，但方法却太过简单；不仅缺少相应的前处理方法，对分析步骤、分析条件的描述也太过简单；方法最后提供了粗略的模拟水样精密度及准确度指标。根本不适合大局部环境地表水样的分析。103现有的水质ICP-MS分析方法EPA200.8：水和废水中金属及微量元素的测定电感耦合等离子体质谱法EPA200.8方法是由美国环境保护局饮用水管理部门〔SD-WA，NPDES〕与1995年5月公布的一项标准方法。其适用的水样种类为饮用水、地表水及地下水中的溶解态元素，以及可能影响饮用水源的污水、废水等的“酸可溶”总元素含量。监测工程包括Ag、Al、As、Ba、Be、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Sb、Tl、Th、U、V、Zn等21种元素。该方法由饮用水管理部门制定，重点是饮用水及其相关水源的污染监控，主要着重水溶性元素总量，而不细分元素在不同相中的分布。EPA200.8方法的分析步骤如下：①水溶性元素分析取小于20ml水样过滤，酸化，置于50ml容量瓶中，参加〔1+1〕硝酸到1%硝酸浓度，参加内标混合均匀后分析。②“可回收”元素总量分析去100ml水样参加到250ml烧杯中，参加2ml〔1+1〕硝酸及〔1+1〕盐酸，加盖置于电热板，加热至85℃，蒸发溶液体积至20ml〔约需1-2小时〕，冷却参加50ml容量瓶中定容，混合均匀，离心或静置过滤后，取溶液局部分析。③在ICP-MS分析前，先用半定量分析方法检验样品中元素大约浓度，必要时稀释样品至浓度范围。冲淡程度视样品浓度、分析方法而定。④定量分析过程，每一个样品至少取三次积分均值。样品与样品之间必须用冲洗空白样品冲洗并检验。对于局部元素，200.8要求在分析中必须同时测定可能造成干扰的同位素，以降低可能的干扰误差。113现有的水质ICP-MS分析方法EPA6020电感耦合等离子体-质谱法EPA6020方法是由美国环境保护局依据美国资源保护条例中有害固体废弃物监测法〔RCRA，SW-846〕与1994年9月公布实施的标准方法。其适用的对象为地下水、地表水、工业废水及工业污水淤泥、土壤等。监测工程包括Ag、Al、As、Ba、Be、Ca、Cd、Cr、Cu、Fe、K、Mn、Mg、Mo、Na、Ni、Pb、Se、Tl、Th、V、Zn等22种元素。该方法由美国RCRA法规中有害固体废弃物监测法衍生出来，方法应用的重点是监控因为有害废弃物处理所可能造成的地下水、地表水、工业污水、固体废弃物的水浸出样品等。EPA6020的方法要点123现有的水质ICP-MS分析方法13标准细节EPA6020EPA200.8GB/T5750.6-2006管理部门美国资源保护条例中有害固体废弃物监测法（RCRA，SW-846）美国环境保护局饮用水管理部门（SD-WA，NPDES）中国卫生部颁布时间1994.91995.52007.7分析元素Ag、Al、As、Ba、Be、Ca、Cd、Cr、Cu、Fe、K、Mn、Mg、Mo、Na、Ni、Pb、Se、Tl、Th、V、Zn22种Ag、Al、As、Ba、Be、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Sb、Tl、Th、U、V、Zn21种Ag、Al、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Hg、

K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Ni、Pb、Sb、Se、Sr、Sn、Th、Tl、Ti、U、V、Zn31种方法适用范围地下水、地表水、工业污水、工业污水淤泥、土壤等1、饮用水、地表水及地下水中溶解态元素；2、可能影响饮用水源的污水、废水等酸可溶总元素含量生活饮用水及其水源水仪器调控指标分析Li、Co、In、Tl内标，RSD＜5%；分辨率＜0.9amu（10%峰高）；质量误差＜0.1amu含10ppb的Be、Mg、Co、In、Pb分析RSD＜5%（n=5）；分辨率＜0.75（5%峰高）；质量误差＜0.1amu选择Li、Y、Ce、Tl、Te、Co为质谱调谐液；指标未规定仪器最低检出限的确定方法3倍空白的标准误差；空白样品RSD由不连续3日内7次连续分析获得3倍12次空白样品的标准误差未明确内标元素6Li、Se、Y、Rh、In、Tb、Ho、Bi；浓度未注明6Li、Se、Y、Rh、In、Tb、Ho、Lu、Bi；20-200ppbLi、Sc、Ge、Y、In、Bi；稀释至1000ppb线性范围样品浓度必须在标曲范围内样品浓度在线性范围内；若样品高于90%线性范围上限，必须稀释后再进样分析未规定方法最低检出限的确定方法3倍S/N比；或3.14乘以7次平行样品的标准偏差3.14乘以7次平行样品的标准偏差未明确QC样品要求必须在±20%范围内所有QC样品必须在60%-125%范围内，不合格停止测试指导QC测试结果合格为止无标准曲线验证最少分析一个空白样与一个标准样最少分析一个空白样与一个浓度在10-200μg/L的标准样；分析Hg的标准样含量须＜10μg/L无基体干扰检测无规定用LFM、LFB样品与实际样品同时测定；每10个样品分析一次无样品稀释要求稀释至100倍无规定无重复样品精确度要求无规定每一批次分析LD1与LD2样品以计算精确度是否达标无4ICP-MS半定量分析及应用

1.1仪器与试剂ICP－MS；去离子水、调谐液(含Li、Y、Ce、Tl离子，浓度皆为10.00ppb)1.2试验过程1.2.1对仪器进行抽真空，至仪器显示“Standby”，开启回流水及氩气。1.2.2仪器调谐：用调谐液对仪器各项指标进行调谐，使仪器在比较理想状态进行样品分析。1.2.3建立方法及创立次序：建立一个完整的方法和设立进样次序，让仪器以去离子水为空白，以调谐液为标准(Li、Y、Ce、T1浓度皆为10.00ppb)，建立曲线；以此曲线为根底，对调谐液进行半定量分析。1.2.4产生半定量报告。1.3结果与讨论1.3.1分析结果分析结果见表1-1。14(1)对于浓度为10.0ppb的Li、Y、Ce、Tl，其测量浓度分别为9.900ppb、10.00ppb、10.00ppb、10.00ppb；测量误差分别为1.0％、0.0％、0.0％、0.0％。(2)对于溶液中含有的元素，半定量分析会依据选用的标准，给出一定的响应值。上述试验中，依据Li、Y、Ce、T1浓度，响应得到溶液中Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Fe浓度分别为：5.300ppb、13.00ppb，6.200ppb、450.0ppb、6.800ppb、24.00ppb、7.400ppb。(3)对于溶液中不存在或浓度太低的元素，半定量分析报告将显示该元素浓度值小于最低浓度峰值．如Be<9.600E一3ppb、Ru<6.900E一3ppb。15

表1－1半定量分析报告单位：ppb164ICP-MS半定量分析及应用

1.3.2结论(1)对于ICP-MS所能分析的元素或选定分析的元素，依据所选定的标准，进行快速定性和半定量，并能得到所能分析元素的半定量分析浓度值；该浓度值提供了溶液中有何种元素存在的信息，并为下一步进行定量分析提供了较为合理的浓度范围。(2)半定量分析的准确度较好，从半定量分析报告Li、Y、Ce、Tl浓度可看出，当标准溶液所选用作为标准的元素与样品中所含元素一致时，半定量分析的准确度较接近定量分析。174ICP-MS半定量分析及应用

1.3.3半定量分析在环境监测中的应用(1)可用于突发性环境污染事故应急监测。从以往发生的环境事故看，金属元素污染占有相当比例。但因金属元素数量较多，以往只能根据河流、湖泊上游污染源排放的污染物种类，进行逐项分析，要快速准确地确定污染元素有一定的难度；而如果不能快速准确地进行分析，将可能延误事故的正确处理。ICP-MS半定量分析不仅能快速定性，而且其半定量分析结果，可为进一步定量分析提供浓度分析范围，更快速地为环境管理和决策提供技术依据。(2)可利用ICP-MS半定量分析可对含相同基质的水样浓度进行比较。如想进行两者间纯度比较，可用ICP-MS半定量分析(如对于不同设备或不同厂家生产纯水、去离子水、蒸馏水纯洁度比较)。虽然也可用其它方法对不同水样进行比较，但从ICP-MS半定量分析得到的信息较全面。18铁梅等用ICP—MS一次进样同时测定了饮用水中的25种矿物元素：Be、Na、Mg、AI、K、Ca、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Ag、Cd、Sb、Ba、Tl、Pb、Th、U。5.1实验局部5.1.1主要仪器：ICP-MS5.1.2试剂和标准溶液上述25种混合标准溶液(其中Na、Mg、K、Ca、Fe为1000mg/L，其余元素浓度为10mg/L)及浓度为10mg／L的内标液(Li、Sc、Ge、Y、In、Tb、Bi)，标准溶液使用液(含1％HNO3)每隔2周重新配制或由多元素混合的标准储藏液直接稀释而成，并储存在聚四氟乙烯瓶中。5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

195.1.3仪器的工作条件实验所用的工作参数见表5-1。表5-1ICP—MS工作参数5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

205.1.4干扰与消除本实验所采用的干扰方程为美国EPA200.8标准方法推荐的干扰校正公式，如下：5.1.5定量分析方法定量分析方法采用外标法，内标元素选6Li、Sc、Y、Ge、In、Tb、Bi。所有空白溶液、标准溶液和样品溶液都通过仪器在线参加内标溶液，内标元素含量为50μg／L。5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

215.2结果与讨论5.2.125种元素检出限(DL)的测定采用超纯1％HNO3做空白溶液，重复测定10次，计算每种元素的标准偏差σ，3σ所对应的浓度即为检出限。根据测定及计算结果其检出限、测定下限(检出限的3倍)见表5-2。5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

22表5-225种元素检出限及测定下限5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

235.2.2工作曲线线性动态范围的验证选择以下十种元素，考察其工作曲线的线性范围。以超纯硝酸和超纯水分别配制浓度在4ng／L~l000mg／L范围的Na、Mg、K、Ca、Fe及40ng／L~l0mg／L范围的Be、Al、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Mo、Ag、Cd、Sb、Ba、T1、Pb、Th、U系列标液，测得结果见表5-3。表5-3各元素工作曲线动态范围5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

表5-4市售饮用水中25种元素直接测定的精密度245.2.3精密度实验取一份市售瓶装饮用水样品，重复测定25种元素共10次，计算测定结果的RSD％见表5-4，从表中数据可见，25种元素的RSD％均小于5％。5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

255.2.4回收率实验为考查测定数据的有效性，对样品中待测元素进行了加标回收实验。取自来水样品加人超纯HNO3酸化，使之含1％HNO3。一份直接测定；另两份分别加人50μl和500μl的混合标准溶液用酸化自来水稀释至50g，进行测定，计算加标回收率见表5-5。由表中可见，自来水中25种元素的加标回收率从ppm级的K、Na、Ca、Mg到ppt级的Be、As等都相当好，加混标量在50μl时，测定结果回收率都在90-110％之间；加混标量在500μl时，测定结果回收率都介于％之间，说明ICP-MS方法测定饮用水中25种元素时基体物质几乎没有干扰，测定准确度很高。5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

26表5-5自来水中25种元素的测定值及回收率5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

275.2.5实际样品分析结果在上述条件下，本实验对市售几种饮用水及选自不同地域的自来水进行测试，结果略。比较表中各水样结果可知，对于Na、Mg、Ca、Fe、Ba、Pb等元素含量，自来水>矿泉水>纯洁水；K等元素含量矿泉水>自来水>纯洁水；Zn、Cu、Cr、Mn、Ni、Ag等元素含量自来水>矿泉水≈纯洁水；Be、Mo、T1、Th、U等元素含量在各种水中几乎相等；而Al、V、Co、As、Se、Cd、Sb元素的含量几乎都未检出。实验证明用ICP-MS测定饮用水中25种矿物元素是可行的。其优点在于：能够进行国际上公认的环境样品中25种元素的一次进样，同时测定；其灵敏度高，检测限比AAS和ICP-AES都要低几个数量级，完全能满足直接测定饮用水的检测限要求；线性检测范围非常宽，到达8—9个数量级，可以直接测定元素浓度范围从ppt—ppm级的实际样品；而且分析速度快，样品前处理简单等。是国内饮用水市场中进行质量控制和平安保障的理想方法。5ICP-MS在地表水、地下水监测上的应用

286ICP-MS分析水中的汞汞具有较高的第一电离能〔10.43eV〕，在ICP中电离效率较低；汞元素还容易在镍锥及管路系统中吸附，故ICP-MS对汞的测试，尤其是低浓度的汞，测试结果一直不太理想。近年来，大量工作者对ICP-MS测汞方法进行了系统研究优化，取得了较好的结果。①内标的选择方法选择5μg/L的Rh和300μg/L的Au溶液作为内标。其中5μg/L的Rh的信号值约为100000cps，大小较适中，对测试过程中仪器条件变化产生的影响能够有效补偿。金溶液在作为辅助内标校正信号的同时，还能够很好的消除Hg的记忆效应；为消除前一个样品的记忆效应，清洗时间不应小于3min。②检测的线性范围对于Hg的检测线性范围，EPA200.8方法认为在低于50μg/L的范围内都是有效的；而GB/T5750.6那么提出了〔0.0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0〕μg/L的标准配置浓度。通过实验验证，其〔〕μg/L浓度范围与〔〕μg/L浓度范围段的斜率显著不同；由于地表水中Hg的浓度范围多低于0.3μg/L，因此应选择〔〕μg/L浓度范围的斜率进行计算较为恰当。标准曲线应该现用现配，存放超过24小时，系列各点的信号值均会发生较大变化，幅度超过20%。296ICP-MS分析水中的汞③容器材质对测试结果的影响考察不同容器对汞测试的影响。结果发现，塑料壶对低浓度的汞有较强的吸附作用；其对汞的吸附能力与塑料本身的密度成反比；玻璃容器是存放汞样品及标液的适宜容器。④方法检出限、精密度与准确度对浓度为0.1μg/L的汞标准溶液进行了十二次分析测定，计算测得信号的3倍标准偏差与标准曲线斜率的比值来确定检出限。方法定量限由全程序空白连续测定10次的10倍标准偏差所对应的浓度表示；对矿泉水进行加标，计算回收率。方法指标数据如下：方法检出限：0.0027μg/L；定量限：0.009μg/L；精密度：6.2%；加标回收率：96%307ICP-MS分析水中的溴和碘溴、碘属于第七主族元素，熔点低，第一电离能高〔Br：11.81eV，I：10.45eV〕，是与人体健康密切相关的必须元素。在采用离子色谱进行测定，检测限较高，不能满足测量要求；而ICP-MS的高灵敏度那么可以满足测试要求。但是，由于溴、碘受体系pH的影响较大，且碘的记忆效应较严重，因此需要对溴碘建立特殊的分析方法，并加以优化，才能方法的准确度和灵敏度均能满足监测要求。①仪器条件及内标选择选择Co、In、U作为调谐液，保证测量信号强度＞20000CPS/ng；测量过程中选择Rh、Re作为内标，选择信号最强线作为分析线。②pH对测试结果的影响经过条件实验可知，对Br而言，1%的氨水体系中，其信号强度最高；从信号稳定性上看，1%的氨水体系也明显优于原水和1%的硝酸体系；对I而言，1%的硝酸体系中的信号强度最高，但信号稳定性较差，而在中性和碱性介质中的稳定性较好；综合考虑，对溴碘进行分析，选择1%的氨水介质。317ICP-MS分析水中的溴和碘③洗脱体系经过条件实验可知，对50μg/L的溴、碘样品进行分析后，采用1%的氨水进行清洗2分钟，溴信号即可下降8000CPS以下，而碘的信号那么降到30000CPS以下；继续洗脱，溴的信号下降不明显，碘在15分钟后可下降到20000CPS。④方法检出限通过测试空白溶液12次，计算3倍空白标准偏差的方法确定方法检出限；可知Br的检出限为0.58μg/L，碘的检出限为0.09μg/L。⑤方法精密度与准确度测试溴、碘混标12次，计算方法RSD，溴：2.4%，碘:1.3%；采取实际样品进行加标测试，溴、碘的回收率在98%~117%之间。对浓度分别为Br=1000μg/L、I=200μg/L的标准物质进行测试，相对误差Br为2.1%，碘为5.0%。对溴碘的分析，除了以上的常规方法外，还可以直接采用ICP-MS的负离子检测模式来测定卤素离子；采用阳离子交换树脂来消除阳离子干扰后上机测试方法也有文献报道，测试效果良好。328ICP-MS分析水中的总磷磷原子具有较高的第一电离能〔10.48eV〕，在ICP中的电离效率不佳；在中心通道约7000-8000K等离子体区，磷的电离效率约为6%。其电离效率仅比汞稍好一点。此外，31P很容易受到15N16O以及14N16O1H多原子离子的干扰；临近的强峰32O2对其也有较显著的影响。此外，32S也是硫的主要同位素，在许多环境样品中作为基质组分存在。要想分析地表水中的P，必须采用碰撞/反响池和屏蔽矩技术。以安捷伦7500C系列ICP-MS为例，可以采用如下的操作条件来进行地表水中总磷分析：对浓度约为4μg/L、12μg/L、52μg/L的总磷环境水样的ICP-MS测试结果相对误差分别为2.5%、8.3%及3.7%，方法具有良好的适用性，而且对天然水体中基体组分的变化也具有较好的承受力。339ICP-MS分析海水中的重金属海水或高盐度废水中较高的含盐量基体对ICP-MS的测试具有较大的影响。比方，高盐分在矩管、采样借口或者离子透镜上出现沉积，这均影响到测试结果。采用稀释法又会导致其中的痕量元素无法检出，或者因为浓度太低而致使结果不准确；较多用来检测海水中痕量元素的方法多采用预富集、脱盐等多种步骤，方法耗时长，且容易引入污染。目前，配备了碰撞／反响池和屏蔽炬技术的电感耦合等离子体质谱仪，可通过向碰撞／反响池中引入H2或He2气来消除海水基体中多原子离子，比方Cl、Na、Mg等离子所带来的干扰；尤其是对As〔＞10μg/L，1%的NaCl可造成超过40-50%的正偏差〕，采用碰撞／反响池技术和EPA200.8的干扰校正方程，能很好的消除Cl的干扰。其测定精度也完全满足实验分析要求。标准参加法是测量海水/高盐度地表水的较好方法。王小如等采用安捷伦7500C仪器对海水中中的Cr、Mn、Ni、Co、Cu、Zn、Cd、Pb、As、Mo、Fe等元素进行了分析，采用NASS-5海水标准样品做质控，结果良好。349ICP-MS分析海水中的重金属分析采用标准参加法。将待测样品用1%高纯硝酸以1:10的比例稀释，将该样品作为标准参加法的零点，在该样品总分别加标0.1μg/L、0.2μg/L、0.5μg/L，进行分析。分析过程中分别采用无碰撞反响模式〔1#〕、He模式〔2#〕、H2模式〔3#〕进行分析，一个样品完成分析需4min。分析结果如下：①稳定性对高盐度样品而言，测定结果的稳定性直观重要。因为高盐度基底在长时间进样后会在ICP-MS锥口沉积，进而影响测试结果的稳