有机化学糖课件

有

机化学汇报人：某某某汇报时间：2024.X.X14糖本章要点单糖的开链分子结构、相对构型单糖的环状分子结构、变旋现象单糖的化学性质糖苷与二糖2314.1单糖单糖：多羟基醛或酮；最小的单糖：甘油醛（2，3-二羟基丙醛）；常见单糖的碳原子数：四个碳原子—丁糖；五个碳原子—戊糖；六个碳原子—己糖；4一、单糖的种类与名称按碳原子数分类5

按羰基分类（醛糖和酮糖）6二、单糖的结构单糖的相对构型甘油醛的构型表示

按绝对构型标记法：R-甘油醛；按相对构型标记法：D-甘油醛；由之衍生出D-型糖；按绝对构型标记法：S-甘油醛；按相对构型标记法：L-甘油醛；由之衍生出L-型糖；7D-甘油醛D-型糖8D-甘油醛与D型单糖（醛糖）的构型相关特征9单糖的环状构造现象：水溶液中的葡萄糖有变旋光现象：在乙醇溶液中沉淀的葡萄糖比旋光度为+112.2°，溶解在水中逐渐转变为+52.7°；在吡啶溶液中沉淀的葡萄糖比旋光度为+18.7°，溶解在水中逐渐也变为+52.7°；水溶液中结晶出的葡萄糖，在红外光谱中没有醛基的特征吸收峰；成环？10D-葡萄糖的环状构型式1112a-D-葡萄糖b-D-葡萄糖13环状葡萄糖的构象式

-

-14152-氨基-b-D-吡喃甘露糖4-氯代-b-D-吡喃葡萄糖16D-果糖17-D-呋喃果糖18-D-呋喃果糖19-D-呋喃果糖-D-呋喃果糖2021二、单糖的化学性质

1，异构化反应葡萄糖在稀碱的水溶液中以葡萄糖、甘露糖和果糖三种物质平衡存在：22D-甘露糖、D-葡萄糖只有C2（手型碳原子）的构型不同，称为差向异构体；23242，氧化反应弱氧化剂：Tollens试剂、Fehling试剂（碱性溶液）果糖也能被氧化25溴水氧化果糖不能被氧化26稀硝酸氧化273，还原反应山梨醇284，成脎反应苯肼与葡萄糖反应生成葡萄糖脎D-甘露糖、D-果糖与D-葡萄糖生成相同的糖脎；D-甘露糖、D-葡萄糖只有C2（手型碳原子）的构型不同，称为差向异构体；295，成苷反应环状糖的半缩醛羟基缩醛化称为糖的成苷反应

糖苷在无水HCl

催化下生成（生成缩醛的反应）；糖苷在水溶液中不能开环，失去变旋光性质，失去醛的性质（不被弱氧化剂氧化，不与苯肼发生成脎反应）；糖苷在稀酸水溶液中水解，恢复半缩醛羟基，恢复糖原有的性质。

-甲基葡萄糖苷306，醚化反应只有半缩醛羟基形成的缩醛可以被稀酸水解；其它羟基形成的醚不被水解；313214.2糖苷糖的半缩醛羟基缩醛化得到的衍生物；与糖发生缩醛化的化合物称为糖配基（苷元）；糖配基多是含羟基的化合物（醇或酚），也有含氨基、巯基甚至烃基的化合物；根据糖的半缩醛羟基的构型（a－或b－），糖苷也具有相应的构型（a－或b－）；除了糖－糖之间的苷，也有糖－蛋白质之间的苷（糖蛋白）、糖－脂肪之间的苷（糖脂）及其它苷；33酚苷酯苷34硫苷萝卜苷黑芥子苷硫代葡萄糖苷(芥子苷)通式35氮苷（核苷）腺苷碳苷牡荆素（黄酮类）36b-甲基-D-吡喃葡萄糖苷a-乙基-D-吡喃半乳糖苷3714.3二糖水解生成两分子单糖；两个单糖以糖苷键连接；两个单糖结合用去一个半缩醛羟基，还有一个半缩醛羟基，具有还原性，称为还原性二糖；两个单糖结合用去两个半缩醛羟基，没有半缩醛羟基，没有还原性，称为非还原性二糖；38一，还原性二糖麦芽糖：

4-O-(a-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-吡喃葡萄糖麦芽糖是两个葡萄糖分子由

-1，4/

糖苷键连接得到的二糖；麦芽糖分子中还有一个半缩醛羟基，是还原性二糖，具有与葡萄糖相同的性质；39纤维二糖：4-O-(b-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-吡喃葡萄糖纤维二糖是两个葡萄糖分子由

-1,4/

糖苷键连接得到的;纤维二糖分子中也有一个半缩醛羟基，也是还原性二糖；40二、非还原性二糖蔗糖：2-O-(a-D-吡喃葡萄糖苷基)-b-D-呋喃果糖苷蔗糖是一分子葡萄糖和一分子果糖由

-1，2/

糖苷键连接得到的；蔗糖分子中没有了半缩醛羟基，是非还原性二糖，没有变旋光现象，也没有成脎反应；4114.4多糖1，淀粉由

-1，4/糖苷键（直链）和1，6/糖苷键（支链）连接D-葡萄糖形成的多糖，是天然高分子化合物；直链淀粉大分子有螺旋状结构；42直链淀粉43支链淀粉44淀粉分子的化学组成

淀粉是由D-(+)-葡萄糖通过

-糖苷键缩聚成的高分子化合物；葡萄糖是淀粉分子的组成单体，在大分子淀粉中称为缩水葡萄糖单元，或称葡萄糖剩基；

n是组成淀粉的葡萄糖单元数，称为淀粉的聚合度，淀粉的分子量近似地表示为162n；452，淀粉的大分子结构特征直链淀粉只由α-1,4-糖苷键缩聚形成线型聚合物；聚合度从100到6000，一般为几百；分子有规则排列，赋予淀粉一定的结晶度；46螺旋状分子，螺旋中央的空穴内径约为1.3nm；与碘形成包合物，在650nm波长处有最大吸收（呈蓝紫色），结合性质属物理吸附；一些极性有机物也能与直链淀粉形成包合物，如低级醇、长链脂肪酸及油脂等。

47支链淀粉在由

-1,4-糖苷键连接葡萄糖单元形成的线型聚合物分子链上，还有

-1,6-糖苷键连接产生的多聚葡萄糖分支； 平均支化度大约为20个葡萄糖单元；平均支链长度一般小于10个葡萄糖单元；48支链淀粉聚合度高，约在1000到30000之间，一般在6000以上；支链隔离使分子间作用相对弱些，分子排列有序性低，主要为无定型结构和有限的结晶区；支链淀粉与碘的作用只在支链上发生，相当于聚合度小于10的直链淀粉的作用，且结合程度低，最大结合量低于1%，包合物显示红紫色。492，纤维素组成：由

-1，4/糖苷键连接D-葡萄糖形成的多糖，也是天然高分子化合物；β-1